Бис-семикарбазиддиацетато(-1)(0,0,N @ )никеля(II) дигидрат
1 (21)4728229/04 (22)19.06.89 (46) 23.06.91. Бюл. № 23 (71)Институт химии АН МССР, Институт
прикладной физики АН МССР и Научно- производственное объединение Буревестник (72)Н.В.Гэрбэлэу, И.Ф.Бурштейн, И.И.Баннова, О.А.Болота, А.В.Вережан и Т.И.Малиновский
(53) 547.257.4(088.8) (56) Журнал структурной химии, 1987, т. 28, № 1, с. 157 - 160. Координационная химия, 1987, т. 13,Я 12, с. 1690 - 1694. IV Всесоюзн. сов. по кристаллохимии неорг. и коорд. соед. - Бухара, 1986, с. 12. Вестник Львовского университета. Сер. хим. 1984, вып. 25, с. 9 - 13. (54) БИС-СЕМИКАРБАЗИДЦИАЦЕТАТО(-1)- (0,О,N )НИКЕЛЯ(II) ДИГИДРАТ (57) Изобретение относится к координационным соединениям, в частности к
бис-семикарбазиддиацетато(-1)(O.O.N )- никиля(2+) дигидрату, который может
найти применение при различных процессах в органической химии. Цель
изобретения - создание соединения с новым способом координации указанного
лиганда. Получение ведут реакцией Ni(DH)2 с семикарбазиддиуксус- ной кислотой. Выход 50% (от теории).
Брутто-ф-ла C,0H20NeNiO,g. 1 ил. г (0
Изобретение относится к новому соединению нового класса координационных
соединений никеля (II) на основе семикарбазиддиуксусной кислоты, а именно к бис-семикарбазиддиацета-
то(-1)(О,О,N )никеля(II) дигидрату, который может найти применение при
различных процессах в органической химии. Целью изобретения является создание
нового координационного соединения с принципиально новым способом координации указанного лиганда.
На чертеже изображена структура соединения. Пример. К теплому спиртово- водному раствору 1,0 г Ni(DH)2 (3,3 ммоль) в 30 мл этилового спирта
добавляют 0,7 г (3,63 ммоль) семикарбазиддиуксусной кислоты в 20 мл воды.
Раствор нагревают с обратным холодильником на водяной бане до полного
исчезновения красного осадка Ni(DH)j. При медленном испарении при комнатной
температуре выпадает кристаллическое вещество голубоватого цвета. Выход
0,8 г (50% от теоретического). Найдено, %: С 25,12; Н 4,02; N 17,42.
C,0H20N6NiOl4 О ел VI
ел Вычислено, %: С 25,28; Н 4,24;
N 17,69. Мол. масса 475,02. Существенной особенностью комп- лекса является то, что одна из ацетатных
ветвей лиганда остается некоординированной , что встречается впервые для семикарбазиддиуксусной кислоты
. Причем, стабилизация этой вет- ви достигается благодаря образованию внутрикомплексной водородной
связи, донором которой выступает .иминный атом азота семикарбазидной ветви, а акцептором - карбоксильный
атом кислорода некоординированной ацетатной ветви. Наличие такой связи возможно потому, что в , в отличие
от нитрилтриуксусной кислоты, не все ветви однотипны: замена одной ацетатной ветви на семикарбазидную,
в которой имеются два разнородных атома (О, N), способные выступать
в качестве доноров, приводит к отреченному .факту. Таким образом, в предлагаемом соединении две потенциально равноценные ацетатные группы лиганда ведут
себя совершенно неадекватно. Полный рентгеноструктурный анализ
вещества показывает следующие таллографические данные:оа 9,931 А b 6,653 А; с 14,745 А; Ј
92,65°. Пространственная группа , z 4 состава . Ди- фрактометрический эксперимент состав
ляет 1098 ненулевых структурных амплитуд с 12; 3G (1). Структура решена
по комплексу на ЭВМ СМ-4 методом тяжелого атома. Уточнение проведено
методом наименьших квадратов в анизотропном приближении для неводородных
атомов и в изотропном приближении для атомов водорода до R 0,038.
Атом никеля, находящийся в центре инверсии , координирован двумя остаткам
семикарбазиддиуксусной кислоты с образованием нейтрального комплекса. Так как каждая ветвь тридентатна,
то к.ч. центрального атома равно 0 ,. Q $ 5 шести, а координационный полиэдр - несколько искаженный октаэдр. Связь
Ni - Ofl , длина которой 2,025 (4) А, намного сильнее связи Ni - Осе (2,090 А). Кроме отмеченной внутри-
комплексной водородной связи, в структуре имеются межмолекулярные водородные
связи, которые стабилизируют комплексы . Значительную роль в этом играют
кристаллизационные молекулы воды, находящиеся во внешней сфере, причем
они выступают при этом как в качестве доноров, так и акцепторов. Положительный эффект изобретения состоит в обнаружении неизвестного
ранее класса координационных соединений никеля с новым типом триден-
татной (0, Ni, О) координации атома металла потенциально тетрадентатной
молекулы лиганда, которые могут найти применение в различных областях
координационной химии, технике и медицине. Формула изобретения Бис-семикарбазиддиацетато(-1)(0,0, N )никеля(II) дигидрат Н8 03 НЗ НЗ 03 Н8
