BIOSURFACTANT-CONTAINING FORMULATION

Biotensidhaltige Formulierung

Gebiet der Erfindung

Gegenstand der Erfindung sind biotensidhaltige Formulierungen und deren

Verwendung als Reinigungsmittel mit verbessertem Schaumbildungs- und

Fettlösevermögen enthaltend mindestens ein weiteres Tensid. Stand der Technik

Handelsübliche Detergenzienzusammensetzungen, die auch als

Handgeschirrspülmittel eingesetzt werden können, enthalten meist Kombinationen aus Tensiden, um die Ansprüche des Verbrauchers an die Reinigungsleitung und die Schaumbildung zu erfüllen. Insbesondere müssen die Formulierungen neben einer hohen Spülleistung auch ein ausgeprägtes Schaumbildungsvermögen und ein schnelles Anschäumvermögen besitzen. Insbesondere ist es wünschenswert, dass die Zusammensetzungen auch in Gegenwart von Fett- und/oder Ölschmutz ein

ausgeprägtes Schaumbildungsverhalten zeigen, und dass der Schaum auch in

Gegenwart von Schmutz eine ausreichende Stabilität aufweist. Beides vermittelt dem Anwender eine hohe Wirksamkeit. Darüber hinaus ist es wünschenswert Detergenzienzusammensetzungen zu haben, die Fett- und/oder Öl-haltigen Schmutz effektiv von z.B. angeschmutzten Oberflächen entfernen. Es besteht daher ein Bedarf an verbesserten Detergenzienzusammensetzungen, die als Handgeschirrspülmittel eingesetzt werden können. Insbesondere besteht ein Interesse an

Zusammensetzungen, die das anwendungstechnische Erscheinungsbild der üblicherweise eingesetzten Tenside weiter verbessern.

EP1445302 offenbart Detergenszusammensetzungen umfassend mindestens ein Glykolipid-Biotensid und mindestens ein Nicht-Glykolipid-Tensid, dadurch

gekennzeichnet, dass das mindestens eine Glykolipid-Biotensid und das mindestens eine Nicht-Glykolipid-Tensid in der mizellaren Phase sind. Hierdurch wird eine reduzierte Schaumwirkung der Tenside erzielt, wodurch eine vorteilhafte Verwendung in Waschmaschinen ermöglicht wird. Erklärtes Ziel der EP14453021 sind schaumarme Formulierungen. Insbesondere wird in den Beispielen gezeigt, dass die Zugabe von Sophorolipden zu dem anionischen Tensid Natriumlaurysulfat (SLS), zu einer Verminderung der Schaumbildung führt.

Die WO 201 1/120776 beschreibt eine schäumende Detergenzienzusammensetzung, bestehend aus a) 1 bis 20 Gew.-% Sophorolipid Biotensid, b) 1 bis 20 % eines anionischen Tensids ausgewählt aus der Gruppe umfassend Glycinate, Sulfosuccinate und Mischungen davon, c) 0 bis 10 Gew.-% eines Schaumboosters, d) 0 bis 2 Gew.% eines Elektrolyten, e) 0 bis 10 Gew.-% zusätzliche Additive und 40 bis 98 % Wasser. Als Foambooster wird nur Oliveamidopropylbetaine erwähnt, wobei kein Beispiel oder Daten zum Schaumvermögen aufgeführt werden. Weiterhin offenbart die WO

201 1/120776 auf Seite 8, Zeilen 26-29, dass andere als die beanspruchten Tenside kleiner als 1 Gew.-% in den Formulierungen enthalten sein sollen, und dass

Alkylsulfate und Alkyl- oder Arylsulfonate gänzlich vermieden werden sollen. Die US 5417879 offenbart Kombinationen von Glykolipiden und Nicht-Glykolypiden Tensiden für die Entfernung von Öl und Schmutz. Unter den bevorzugten Glykolipiden werde auch Sophorolipde genannt. Jedoch sind alle Beispiele mit Sophorolipden in Kombination mit nicht-ionischen Tensiden. Darüber hinaus werden keine Angaben zum Schaumvermögen gemacht.

Die DE 19600743 beschreibt Kombinationen von Glycolipiden mit einer langen Liste von anionischen Tensiden, nicht-ionischen Tensiden und amphoteren Tensiden. Jedoch werden nur Beispiele von binärem Mischungen eines Glycolipides mit einem nicht- Glycolipid aufgeführt. Für Sophorolipde insbesondere werden nur Beispiele für binäre Mischungen mit Natriumlaurysulfat als anionischem Tensid aufgeführt.

Die WO 2013/098066 ist gerichtet auf eine Zusammensetzung enthaltend Wasser, mindestens ein Biotensid und mindestens eine Fettsäure, welche dadurch

gekennzeichnet ist, dass der Anteil der Summe aller Tenside an der

Zusammensetzung von 1 bis 30 Gew. -% beträgt, und dass der Anteil Fettsäure bezogen auf die Summe aus Fettsäure und Tensiden von 0,1 bis 20 Gew.-% beträgt, sowie deren Verwendung als oder zur Herstellung von Badezusätzen, Duschgel, Shampoos, Konditionierern, Körperreinigungsmitteln oder Hautreinigungsmitteln. Für Geschirrspülmittel ist es vorteilhaft, wenn diese viel und langzeitstabilen Schaum hervorrufen, da dies dem Anwender eine hohe Wirksamkeit vermittelt. Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, Formulierungen mit einem Sophorolipid bereitzustellen, welche über ein hervorragendes Schaumverhalten verfügen. Darüber hinaus sollen die Formulierungen auch ein verbessertes Fettlösevermögen, d.h. ein verbessertes Reinigungsvermögen besitzen.

Beschreibung der Erfindung

Überraschenderweise wurde gefunden, dass die im Folgenden beschriebenen

Formulierungen die der Erfindung gestellte Aufgabe zu lösen vermögen.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher Formulierungen enthaltend

A) mindestens ein Biotensid,

B) mindestens ein Zusatztensid ausgewählt aus der Gruppe der Betaine, alkoxylierte Fettalkoholsulfate und Alkylaminoxide.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemäßen Formulierungen zur Schaumstabilisierung. Ein Vorteil der vorliegenden Erfindung ist es, dass die Formulierungen stark schäumen, d.h. ein großes Schaumvolumen erzeugen.

Ein weiterer Vorteil der vorliegenden Erfindung ist es, dass die Formulierungen zeitlich stabile Schäume erzeugen.

Noch ein Vorteil der vorliegenden Erfindung ist es, dass die Formulierungen über ein gutes Anschäumverhalten verfügen.

Ein weiterer Vorteil der vorliegenden Erfindung ist es, dass die Formulierungen eine gute Hautverträglichkeit aufweisen.

Noch ein Vorteil der vorliegenden Erfindung ist es, dass die Formulierungen über ein gutes Ablaufverhalten verfügen.

Ein weiterer Vorteil der vorliegenden Erfindung ist es, dass die Formulierungen über ein gutes Trocknungsverhalten verfügen.

Ein weiterer Vorteil der vorliegenden Erfindung ist, dass die Formulierungen auch ein ausgezeichnetes Schaumbildungsvermögen in Anwesenheit von Ölschmutz zeigen. Noch ein Vorteil der vorliegenden Erfindung ist es, dass stark schäumende

Formulierungen formuliert werden können, die ohne den Einsatz von Tensiden, die mit Ethylenoxid hergestellt wurden, wenn man in Gruppe B) nur aus Betainen, insbesondere aus Alkyldimethylbetainen, Alkylamidopropylbetainen und

Alkylaminoxiden, auswählt.

Zusätzlich erwächst bei den Verbrauchern stetig der Wunsch nach "PEG-freien" Formulierungen.

Bevorzugte erfindungsgemäße Formulierungen enthalten als Komponente A) ein Biotensid ausgewählt aus der Gruppe der Rhamnolipide und Sophorolipide, insbesondere Sophorolipide, Sophorolipide können erfindungsgemäß in ihrer Säureform oder ihrer Lactonform eingesetzt werden. Zum Begriff„Säureform" von Sophorolipiden wird auf die allgemeine Formel (la) der EP2501813 verwiesen, zum Begriff„Lactonform" von Sophorolipiden wird auf die allgemeine Formel (Ib) der EP2501813 verwiesen.

Zu Bestimmung des Gehaltes an Sophorolipiden in der Säure- bzw. Lactonform in einer Formulierung sei auf die EP 1 41 1 1 1 1 B1 , Seite 8, Absatz verwiesen.

Bevorzugte erfindungsgemäße Formulierungen enthalten als Komponente A) ein Sophorolipid, bei dem das Gewichtsverhältnis von Lactonform zur Säureform in dem Bereich von 20 zu 80 bis 80 zu 20, ganz besonders bevorzugt in den Bereichen von 30 zu 70 bis 40 zu 60, liegt.

Bevorzugte Betaine sind ausgewählt aus der Gruppe der Alkylbetaine, der

Alkylamidobetaine, der Imidazoliniumbetaine, die Sulfobetaine (INCI Sultaines) sowie der Phosphobetaine und genügen vorzugsweise der allgemeinen Formel (I)

R¹-[CO-X-(CH2)n]x-N+(R²)(R³)-(CH₂)m-[CH(OH)-CH₂]y-Y- (I) in der R¹ ein gesättigter oder ungesättigter C6-C22-Alkylrest, vorzugsweise C8-C18- Alkylrest, insbesondere ein gesättigter C10-C16-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C12-C14-Alkylrest,

X NH, NR⁴ mit dem C1 -C4-Alkylrest R⁴, O oder S,

n eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5, insbesondere 3,

x 0 oder 1 , vorzugsweise 1 ,

R², R³ unabhängig voneinander ein C1 -C4-Alkylrest, ggf. hydroxysubstituiert wie z.B. ein Hydroxyethylrest, insbesondere aber ein Methylrest,

m eine Zahl von 1 bis 4, insbesondere 1 , 2 oder 3, y 0 oder 1 und

Y COO, S0₃, OPO(OR⁵)0 oder P(0)(OR⁵)0, wobei R⁵ ein Wasserstoffatom H oder ein C1 -C4-Alkylrest ist.

Die Alkyl- und Alkylamidobetaine, Betaine der Formel I mit einer Carboxylatgruppe (Y^" = COO^"), heißen auch Carbobetaine. Bevorzugte Betaine sind die Alkylbetaine der Formel (la), die Alkylamidobetaine der Formel (Ib), die Sulfobetaine der Formel (Ic) und die Amidosulfobetaine der Formel (Id), R¹-N⁺(CH₃)₂-CH₂COO- (la)

R¹-CO-NH-(CH2)3-N⁺(CH₃)2-CH₂COO- (Ib)

R¹-N⁺(CH₃)₂-CH₂CH(OH)CH₂S0₃- (Ic) R¹-CO-NH-(CH₂)3-N⁺(CH3)2-CH2CH(OH)CH₂S03- (Id) in denen R¹ die gleiche Bedeutung wie in Formel I hat.

Besonders bevorzugte Betaine sind die Carbobetaine, insbesondere die Carbobetaine der Formel (la) und (Ib), äußerst bevorzugt die Alkylamidobetaine der Formel (Ib).

Beispiele geeigneter Betaine und Sulfobetaine sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen: Almondamidopropyl Betaine, Apricotamidopropyl Betaine, Avocadamidopropyl Betaine, Babassuamidopropyl Betaine, Behenamidopropyl Betaine, Behenyl Betaine, Betaine, Canolamidopropyl Betaine, Capryl/Capramidopropyl Betaine, Carnitine, Cetyl Betaine, Cocamidoethyl Betaine, Cocamidopropyl Betaine, Cocamidopropyl Hydroxysultaine, Coco-Betaine, Coco-Hydroxysultaine, Coco/Ole- amidopropyl Betaine, Coco-Sultaine, Decyl Betaine, Dihydroxyethyl,Oleyl Glycinate, Dihydroxyethyl Soy Glycinate, Dihydroxyethyl Stearyl Glycinate, Dihydroxyethyl Tallow Glycinate, Dimethicone Propyl PG-Betaine, Erucamidopropyl Hydroxysultaine,

Hydrogenated Tallow Betaine, Isostearamidopropyl Betaine, Lauramidopropyl Betaine, Lauryl Betaine, Lauryl Hydroxysultaine, Lauryl Sultaine, Milkamidopropyl Betaine, Minkamidopropyl Betaine, Myristamidopropyl Betaine, Myristyl Betaine,

Oleamidopropyl Betaine, Oleamidopropyl Hydroxysultaine, Oleyl Betaine,

Olivamidopropyl Betaine, Palmamidopropyl Betaine, Palmitamidopropyl Betaine, Palmitoyl Carnitine, Palm Kernelamidopropyl Betaine, Polytetrafluoroethylene Acetoxypropyl Betaine, Ricinoleamidopropyl Betaine, Sesamidopropyl Betaine, Soyamidopropyl Betaine, Stearamidopropyl Betaine, Stearyl Betaine, Tallowamido- propyl Betaine, Tallowamidopropyl Hydroxysultaine, Tallow Betaine, Tallow- dihydroxyethyl Betaine, Undecylenamidopropyl Betaine und Wheat Germamidopropyl Betaine.

Ein ganz besonders bevorzugtes Betaine ist beispielsweise Cocamidopropyl Betaine (Cocoamidopropylbetaine).

Alkoxylierte Fettalkoholsulfate, auch Alkylethersulfate, Fettalkoholethersulfate oder nach INCI Alkyl Ether Sulfates sind Produkte von Sulfatierreaktionen an alkoxylierten Alkoholen. Dabei versteht der Fachmann allgemein unter alkoxylierten Alkoholen die Reaktionsprodukte von Alkylenoxid, bevorzugt Ethylenoxid, mit Alkoholen, im Sinne der vorliegenden Erfindung bevorzugt mit längerkettigen Alkoholen, d. h. mit aliphatischen geradkettigen oder ein- oder mehrfach verzweigten, acyclischen oder cyclischen, gesättigten oder ein- oder mehrfach ungesättigten, vorzugsweise geradkettigen, acyclischen, gesättigten, Alkoholen mit

6 bis 22, vorzugsweise 8 bis 18, insbesondere 10 bis 16 und besonders bevorzugt 12 bis 14 Kohlenstoffatomen. In der Regel entsteht aus n Molen Ethylenoxid und einem Mol Alkohol, abhängig von den Reaktionsbedingungen, ein komplexes Gemisch von Additionsprodukten unterschiedlicher Ethoxylierungsgrade (n = 1 bis 30, vorzugsweise 1 bis 20, insbesondere 1 bis 10, besonders bevorzugt 2 bis 4).

Eine weitere Ausführungsform der Alkoxylierung besteht im Einsatz von Gemischen der Alkylenoxide, bevorzugt des Gemisches von Ethylenoxid und Propylenoxid.

Ganz besonders bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung sind

niederethoxylierte Fettalkohole mit 1 bis 4 Ethylenoxideinheiten (EO), insbesondere 1 bis 2 EO, beispielsweise 2 EO, wie Na-C12-14-Fettalkohol+2EO-sulfat, gemeinhin unter dem Namen Laurylethersulfat bekannt.

Zu den Beispielen geeigneter Aminoxiden gehören Alkylaminoxide, insbesondere Alkyldimethylaminoxide, Alkylamidoaminoxide und Alkoxyalkylaminoxide. Bevorzugte Aminoxide genügen Formel II und III,

R⁶R⁷R⁸N⁺-0^" (II)

R⁶-[CO-N H-(CH₂)_w]z-N⁺(R⁷)(R⁸)-0- (III) in der R⁶ ein gesättigter oder ungesättigter C6-22-Alkylrest, vorzugsweise C8-18- Alkylrest, insbesondere ein gesättigter C10-16-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C12-14-Alkylrest, der in den Alkylamidoaminoxiden über eine

Carbonylamidoalkylengruppe -CO-NH-(CH2)_z- und in den Alkoxyalkylaminoxiden über eine Oxaalkylengruppe -0-(CH2)_z- an das Stickstoffatom N gebunden ist, wobei z jeweils für eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5, insbesondere 3,

R⁷, R⁸ unabhängig voneinander ein C1 -4-Alkylrest, ggf. hydroxysubstituiert wie z. B. ein Hydroxyethylrest, insbesondere ein Methylrest, ist. Beispiele geeigneter Aminoxide sind die folgenden gemäß INCI benannten

Verbindungen: Almondamidopropylamine Oxide, Babassuamidopropylamine Oxide, Behenamine Oxide, Cocamidopropyl Amine Oxide, Cocamidopropylamine Oxide, Cocamine Oxide, Coco-Morpholine Oxide, Decylamine Oxide, Decyltetradecylamine Oxide, Diaminopyrimidine Oxide, Dihydroxyethyl C8-10 Alkoxypropylamine Oxide, Dihydroxyethyl C9-1 1 Alkoxypropylamine Oxide, Dihydroxyethyl C12-15

Alkoxypropylamine Oxide, Dihydroxyethyl Cocamine Oxide, Dihydroxyethyl

Lauramine Oxide, Dihydroxyethyl Stearamine Oxide, Dihydroxyethyl Tallowamine Oxide, Hydrogenated Palm Kernel Amine Oxide, Hydrogenated

Tallowamine Oxide, Hydroxyethyl Hydroxypropyl C12-15 Alkoxypropylamine Oxide, Isostearamidopropylamine Oxide, Isostearamidopropyl Morpholine

Oxide, Lauramidopropylamine Oxide, Lau ramine Oxide, Methyl Morpholine Oxide, Milkamidopropyl Amine Oxide, Minkamidopropylamine Oxide,

Myristamidopropylamine Oxide, Myristamine Oxide, Myristyl/Cetyl Amine Oxide, Octylamine Oxide, Oleamidopropylamine Oxide, Oleamine Oxide,

Olivamidopropylamine

Oxide, Palmitamidopropylamine Oxide, Palmitamine Oxide, PEG-3 Lauramine Oxide, Potassium Dihydroxyethyl Cocamine Oxide Phosphate,

Potassium Trisphosphonomethylamine Oxide, Sesamidopropylamine Oxide,

Soyamidopropylamine Oxide, Stearamidopropylamine Oxide, Stearamine

Oxide, Tallowamidopropylamine Oxide, Tallowamine Oxide,

Undecylenamidopropylamine Oxide und Wheat Germamidopropylamine Oxide.

Bevorzugte Aminoxide sind beispielsweise Cocamidopropylamine Oxide

(Cocoamidopropylaminoxid) und Cocamine Oxide. Erfindungsgemäß bevorzugte Formulierungen enthalten zusätzlich

C) mindestens eine Fettsäure. Als Fettsäuren können in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen alle bekannten aliphatischen, verzweigten oder unverzweigten, gesättigten oder ungesättigten Carbonsäuren oder (Poly-)Hydroxy-Carbonsäuren, oder deren Di-, Tri- oder Oligomeren, vorhanden sein. Vorzugsweise. enthält die erfindungsgemäße Zusammensetzung eine oder mehrere (Hydroxy-)Fettsäuren ausgewählt aus der Gruppe umfassend Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure,

Valeriansäure, Hexansäure (Capronsäure), Heptansäure (Onanthsäure, Enanthsäure), Octansäure (Caprylsäure), Pelargonsäure (Nonansäure), Decansäure (Caprinsäure), Undecansäure, Dodecansäure (Laurinsäure), Tridecansäure, Tetradecansäure

(Myristinsäure), Pentadecansäure, Palmitinsäure (Hexadecansäure), Margarinsäure (Heptadecansäure), Stearinsäure (Octadecansäure),Nonadecansäure, Arachinsäure (Eicosansäure), Behensäure (Docosansäure), Tetracosansäure (Lignocerinsäure), Cerotinsäure (Hexacosansäure),Triacontansäure (Melissinsäure), Isobuttersäure (2- Methylpropansäure), 3-Methylbuttersäure (Isovaleriansäure, 3-

Methylbutansäure),Tubercolostearinsäure (10-Methyloctadecansäure), Acrylsäure (Propensäure) Butensäure, [Crotonsäure, (2E)-But-2-ensäure], Palmitoleinsäure[(9Z)- Hexadec-9-ensäure], Ölsäure [(9Z)-Octadec-9-ensäure], Elaidinsäure [(9E)-Octadec-9- ensäure], Erucasäure [(13Z)-Docos-13-ensäure], Sorbinsäure [(2E,4E)-Hexa-2,4- diensäure], Linolsäure [(9Z,12Z)-Octadeca-9,12-diensäure], Linolensäure

[(9Z,12Z,15Z)-Octadeca-9,12,15-triensäure],Elaeostearinsäure [(9Z,1 1 E,13E)- Octadeca-9,1 1 ,13-triensäure], Arachidonsäure [(5Z,8Z,1 1Z,14Z)-lcosa-5,8,1 1 ,14- tetraensäure], Eicosapentaensäure [(5Z,8Z,1 1Z,14Z,17Z)-lcosa-5,8,1 1 ,14,17- pentaensäure], Clupanodonsäure[(4Z,8Z,12Z,15Z,19Z)-Docosa-4,8,12,15,19- pentaensäure], Mandelsäure, Milchsäure, Hydroxybernsteinsäure, Citronensäure, Weinsäure, ß-Hydroxy-Decansäure oder deren Dimer, andere Fruchtsäuren,

Ricinolsäure, und Huminsäuren. Bevorzugt enthält die erfindungsgemäße

Zusammensetzung eine oder mehrere Fettsäuren ausgewählt aus Valeriansäure, Hexansäure (Capronsäure), Heptansäure (Onanthsäure, Enanthsäure), Octansäure (Caprylsäure), Pelargonsäure (Nonansäure), Decansäure (Caprinsäure),

Dodecansäure (Laurinsäure), Tetradecansäure (Myristinsäure), Palmitinsäure

(Hexadecansäure), Margarinsäure (Heptadecansäure), Stearinsäure

(Octadecansäure), Arachinsäure (Eicosansäure), Behensäure (Docosansäure), Tetracosansäure (Lignocerinsäure), Cerotinsäure (Hexacosansäure), Triacontansäure (Melissinsäure),Tubercolostearinsäure (10-Methyloctadecansäure), Palmitoleinsäure [(9Z)-Hexadec-9-ensäure], Ölsäure [(9Z)-Octadec-9-ensäure], Elaidinsäure [(9E)- Octadec-9-ensäure], Erucasäure [(13Z)-Docos-13-ensäure], Sorbinsäure [(2E,4E)- Hexa-2,4-diensäure], Linolsäure [(9Z,12Z)-Octadeca-9,12-diensäure], Linolensäure [(9Z,12Z,15Z)-Octadeca-9,12,15-triensäure], Elaeostearinsäure [(9Z,1 1 E,13E)- Octadeca-9, 1 1 , 13-triensäure], Arachidonsäure[(5Z,8Z, 1 1 Z, 14Z)-lcosa-5,8, 1 1 ,14- tetraensäure], Eicosapentaensäure [(5Z,8Z,1 1Z,14Z,17Z)-lcosa-5,8,1 1 ,14,17- pentaensäure] und Clupanodonsäure[(4Z,8Z,12Z,15Z,19Z)-Docosa-4,8,12,15,19- pentaensäure]. Besonders bevorzugt sind in der erfindungsgemäßen

Zusammensetzung Fettsäuren vorhanden, die auf nachwachsenden Rohstoffen basieren, insbesondere auf Tier- oder Pflanzenfetten oder -ölen, insbesondere dimere ß-Hydroxy-Decansäure, Ölsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure und/oder Linolsäure. Ganz besonders bevorzugt ist Ölsäure.

Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Formulierungen sind dadurch

gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis von Sophorolipid in der Lactonform zu Komponente C), insbesondere Ölsäure, zwischen 50:1 bis 80:1 liegt.

Ganz besonders bevorzugte erfindungsgemäße Formulierungen enthalten als

Komponente A) ein Sophorolipid, bei dem das Gewichtsverhältnis von Lactonform zur Säureform in dem Bereich von 20 zu 80 bis 80 zu 20, ganz besonders bevorzugt in den Bereichen von 30 zu 70 bis 40 zu 60, liegt, und das Gewichtsverhältnis von

Sophorolipid in der Lactonform zu Komponente C), die Ölsäure darstellt, zwischen 50:1 bis 80:1 liegt.

Der pH-Wert des erfindungsgemäßen Formulierungen kann mittels üblicher pH- Regulatoren, beispielsweise Säuren wie Mineralsäuren oder Citronensäure und/oder Alkalien wie Natrium- oder Kaliumhydroxid, eingestellt werden, wobei ein Bereich von 3 bis 1 1 , vorzugsweise 4 bis 9, insbesondere 5 bis 8 und ganz, bevorzugt 5,5 bis 7,5 ist, wobei der pH Wert bei 25 °C bestimmt wird. Zur Einstellung und/oder Stabilisierung des pH-Werts kann die Formulierung ein oder mehrere Puffer-Substanzen (INCI Buffering Agents) enthalten, üblicherweise in Mengen von 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,005 bis 3 Gew.-%, insbesondere 0,01 bis 2 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 1 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,1 bis 0,5 Gew.-%, beispielsweise 0,2 Gew.-%. Bevorzugt sind Puffer-Substanzen, die zugleich Komplexbildner oder sogar Chelatbildner (Chelatoren, INCI Chelating Agents) sind. Besonders bevorzugte Puffer-Substanzen sind die Citronensäure bzw. die Citrate, insbesondere die Natrium- und Kaliumeitrate, beispielsweise Trinatriumcitrat-2H20 und Trikaliumcitrat-H20. Bevorzugte erfindungsgemäße Formulierungen enthalten als Komponente B) ein Zusatztensid ausgewählt aus der Gruppe Cocamidopropylbetain, ethoxylierte

Laurylethersulfate, insbesondere mit I bis 4 EO ethxyliert, Cocamidopropylaminoxid und Cocoaminoxid.

Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Formulierungen enthalten als Komponente A) ein Sophorolipid und als Komponente B) ein Zusatztensid ausgewählt aus der Gruppe Cocamidopropylbetain, mit 1 bis 4 EO ethoxyliertes Laurylethersulfat, Cocamidopropylaminoxid und Cocoaminoxid.

Ganz besonders bevorzugte erfindungsgemäße Formulierungen enthalten als

Komponente A) ein Sophorolipid, und als Komponente B) die Zusatztenside

Cocamidopropylbetain und mit 1 bis 4EO ethoxyliertes Laurylethersulfat, wobei das Gewichtsverhältnis von Komponente A) Sophorolipid zu Komponente B)

Cocamidopropylbetain und mit 1 bis 4 EO ethoxyliertes Laurylethersulfat bevorzugt in einem Bereich von 5 : 95 bis 95:5, bevorzugt bei 15: 85 bis 75: 25 und ganz besonders bevorzugt von 30: 70 bis 50:50 liegt. Für diese bevorzugte Ausführungsform ist es weiterhin bevorzugt, dass das Gewichtsverhältnis von Sophorolipid in der Lactonform zu Komponente C), insbesondere Ölsäure, 50: 1 bis 80:1 beträgt.

Erfindungsgemäße Formulierungen enthalten Komponente A) bevorzugt in einer Konzentration von 0,01 Gew.-% bis 95 Gew.-%, bevorzugt von 0, 1 Gew.-% bis 40 Gew.-%, besonders bevorzugt von 1 Gew.-% bis 20 Gew.-%, wobei sich die

Gewichtsprozente auf die Gesamtformulierung beziehen.

Erfindungsgemäße Formulierungen enthalten Komponente B) bevorzugt in einer Konzentration von 0,01 Gew.-% bis 95 Gew.-%, bevorzugt von 0,1 Gew.-% bis 50 Gew.-%, besonders bevorzugt von 1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, wobei sich die

Gewichtsprozente auf die Gesamtformulierung beziehen

Das Gewichtsverhältnis der Komponente A) zu der Komponente B) in der

erfindungsgemäßen Formulierung beträgt 5 : 95 bis 95:5, bevorzugt von 15: 85 bis 75: 25 und ganz besonders bevorzugt von 30: 70 bis 50:50.

Erfindungsgemäße Formulierungen enthalten in Summe Komponente A) und

Komponente B) bevorzugt in einer Konzentration von 0,01 Gew.-% bis 90 Gew.-%, vorzugsweise von 0,1 Gew.-% - 75 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,25 Gew.-% bis 50 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,5 Gew.-% bis 40 Gew.-% wobei sich die Gewichtsprozente auf die Gesamtformulierung beziehen.

Wenn in Gruppe B) nur aus Betainen und Alkylaminoxiden auswählt wird, sind insbesondere Formulierungen bevorzugt, die im Wesentlichen ohne den Einsatz von Tensiden, die mit Ethylenoxid hergestellt sind, erhalten wurden, sowie im Wesentlichen polyglycoletherfrei und frei von alkoxylierten Verbindungen sind. Unter dem Begriff„im Wesentlichen frei von alkoxylierten Verbindungen" und„im Wesentlichen

polyglycoletherfrei" im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung ist zu verstehen, dass die Formulierungen keine nennenswerten Mengen an alkoxylierten oder polyglycolether enthaltenden Verbindungen aufweist, die eine oberflächenaktive Wirkung ausüben. Insbesondere ist hierunter zu verstehen, dass diese Verbindungen in Mengen von kleiner 1 Gew.-%, bevorzugt von kleiner 0,1 Gew.-%, besonders bevorzugt von kleiner 0,01 Gew.-% bezogen auf die Gesamtformulierung,

insbesondere keine nachweisbaren Mengen, enthalten sind.

Weitere mögliche in den erfindungsgemäßen Formulierungen enthaltene anionische Tenside sind dem Fachmann aus dem einschlägigen Stand der Technik zu Waschoder Reinigungsmitteln bekannt. Hierzu zählen insbesondere aliphatische Sulfate wie Fettalkoholsulfate, Monoglyceridsulfate sowie Estersulfonate

(Sulfofettsäureester),Ligninsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, Fettsäurecyanamide, anionische Sulfobernsteinsäuretenside, Fettsäureisethionate, Acylaminoalkansulfonate (Fettsäuretauride), Fettsäuresarcosinate, Ethercarbon säuren und

Alkyl(ether)phosphate.

Darüber hinaus können die Formulierungen weitere, dem Fachmann bekannte, Inhaltstoffe enthalten. Weitere Inhaltstoffe in den für den Fachmann üblichen Mengen sind ausgewählt aus der Gruppe der nicht-ionischen Tenside, der Zuckertenside, der Alkylpolygylcoside, kationischen Tenside, wasserlösliche anorganische und/oder organische Salze, Buildersubstanzen, polymere Polycarboxylate, Wasser, organische wassermischbare Lösemittel, wie. z.B. Ethanol, Propanol, iso-Propanol, Glycole, Ethylenglycol, 1 ,2-Propylenglycol, Verdickungsmittel, Parfüm, Farbstoffe.

Darüber hinaus können Additive zur Verbesserung des Ablauf- und Trocknungsverhaltens, zur Einstellung der Viskosität, zur Stabilisierung sowie weitere für die Verwendung in Handgeschirrspülmitteln übliche Hilfs- und Zusatzstoffe, etwa UV- Stabilisatoren, Parfüm, Perlglanzmittel (INCI Opacifying Agents; beispielsweise Glykoldistearat, z.B. Cutina® AGS der Fa. Cognis, bzw. dieses enthaltende Mischungen, z.B. die Euperlane® der Fa. Cognis), Farbstoffe, Korrosionsinhibitoren, Konservierungsmittel (z.B. das technische auch als Bronopol bezeichnete 2-Brom-2- nitropropan-1 ,3-diol (CAS 52-51 -7), das beispielsweise als Myacide® BT oder als Boots Bronopol BT von der Firma Boots gewerblich erhältlich ist, Isothiazolinonderivate wie Chlormethylisothiazolinon (CMIT), Methylisothiazolinon (MIT) oder

Benzisothiazolinon (BIT)), organische Salze, Desinfektionsmittel, Enzyme, pH- Stellmittel sowie Hautgefühl-verbessernde oder pflegende Additive (z.B.

dermatologisch wirksame Substanzen wie Vitamin A, Vitamin B2, Vitamin B12, Vitamin C, Vitamin E, D-Panthenol, Sericerin, Collagen-Partial-Hydrolysat, verschiedene pflanzliche Protein-Partial-Hydrolysate,

Proteinhydrolysat-Fettsäure-Kondensate, Liposome, Cholesterin, pflanzliche und tierische Öle wie z.B. Lecithin, Sojaöl, usw., Pflanzenextrakte wie z.B. Aloe Vera, Azulen, Hamamelisextrakte, Algenextrakte, usw., Allantoin, A.H.A.-Komplexe), die in Mengen von üblicherweise nicht mehr als 5 Gew.-% enthalten sein können.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemäßen Formulierungen, somit einer Tensidkombination umfassend

A) mindestens ein Biotensid

B) mindestens ein Zusatztensid ausgewählt aus der Gruppe der Betaine, alkoxylierte Fettalkoholsulfate und Alkylaminoxide

zur Schaumstabilisierung.

Bevorzugt verwendete Komponenten A) und B) und deren Kombinationen sind solche, die oben als bevorzugt in den erfindungsgemäßen Formulierungen enthalten genannt wurde.

Das Gewichtsverhältnis der Komponente A) zu der Komponente B) in der

erfindungsgemäßen Verwendung 5 : 95 bis 95:5, bevorzugt von 15: 85 bis 75: 25 und ganz besonders bevorzugt von 30: 70 bis 50:50.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemäßen Formulierungen, somit einer Tensidkombination umfassend

A) mindestens ein Biotensid

B) mindestens ein Zusatztensid ausgewählt aus der Gruppe der Betaine, alkoxylierte Fettalkoholsulfate und Alkylaminoxide

zur Entfernung von Fett- und/oder ölhaltigen Anschmutzungen von harten Oberflächen, wie z.B. aber nicht ausschließlich, Keramikgeschirr. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemäßen Formulierungen zur Verbesserung des Ablaufverhaltens von Wasser auf harten

Oberflächen insbesondere auf Keramik, Glas und/oder Kunststoff. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemäßen Formulierungen zur Verbesserung des Trocknungsverhaltens harter Oberflächen, insbesondere tropfenfreies Ablaufen, insbesondere auf Keramik, Glas und/oder

Kunststoff.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemäßen Formulierungen zur Vermeidung von Kalkflecken, insbesondere auf Keramik, Glas und/oder Kunststoff.

In den nachfolgend aufgeführten Beispielen wird die vorliegende Erfindung beispielhaft beschrieben, ohne dass die Erfindung, deren Anwendungsbreite sich aus der gesamten Beschreibung und den Ansprüchen ergibt, auf die in den Beispielen genannten Ausführungsformen beschränkt sein soll.

Beispiele:

Beispiel 1 : Anschäumverhalten und Schaumvolumen

Folgende Kombinationen wurden bezüglich ihres Schaumverhaltens getestet:

Testbedingungen: Sita Schaummessgerät

Gesamtkonzentration Aktivsubstanz(en) = 0.5 Gew.-%, T= 30 °C, Wasser - 10 °dH, pH - 6, 1500 rpm

Als Sophorolipide„SL 18" wurde ein Soporolipid der Firma Ecover eingesetzt, welches ein Säure zu Lacton Verhältnis von 70:30 besitzt und ein Lactonform zu Ölsäure Verhältnis von 60:1 .

Als Sophorolipid„SL 19" wurde ein Sophorolipd mit einem Säure zu Lactonverhältnis von 70:30 eingesetzt, welches durch Zugabe von Ölsäure (Oleic Acid, Cremer Oleo GmbH und Co. KG, Deutschland) ein Lactonform zu Ölsäureverhältnis von 6 besitzt. SLES = Sodium Lauryl ethersulfat mit 2 EO (Texapon^® N 70 Handelsname der BASF SE,) CAPB = Cocoamidopropylbetaine,(Tego^® Betain C 60 (Handelname der Evonik Industries AG,)

CAPAO= Cocamidopropylaminoxid (REWOMINOX^® B 204, Handelsname der Evonik Industries AG,)

LAO= Cocoaminoxid. (OXIDET DM-246, Handelsname der Kao Chemicals)

Zusammensetzungen Zusammensetzung Anschäumen Schaumvermögen (Gewichtsverhältnis) [Zeit bis 1000 ml

Volumen]

SLES 100 + ++

CAPB 100 + +

SL 18 100 + ++

SL 19 100 - --

CAPAO 100 + +

LAO 100 + +

CAPB/ SL 18 75/25 ++ ++

CAPB/ SL 19 75/25 + +

CAPAO/ SL 18 50/50 + +

CAPAO/ SL 19 50/50 - -

CAPAO/ SL 18 75/25 + ++

CAPAO/ SL 19 75/25 - -

LAO/ SL 18 75/25 + ++

LAO/ SL 19 75/25 - -

Es zeigt sich völlig überraschend, dass das Sophorolipide mit einem höheren Lacton zu Ölsäureverhältnis allein und in den ausgewählten Kombinationen hervorragende Schaumeigenschaften aufweisen, was sowohl das Anschäumverhalten , als auch das maximale Schaumvermögen betrifft. Die erfindungsgemäßen Formulierungen besitzen ein annährend gleich gutes Anschäumverhalten und eine gleich gute Schaumstabilität wie das Anionentensid SLES.

Beispiel 2: Fallschaum unter Schmutzbelastung

Das Verhalten unter praxisgerechter Schmutzbelastung wurde in Fallschaumversuch ermittelt.

Die hier aufgeführten Formulierungen wurden auf ihr Schaumverhalten und die Schaumstabilität in Anlehnung an die IKW Fallschaummethode (Seife Öle Fette Wachse Journal, 128. (2002) gemessen. Die dort beschrieben Methode wurde folgendermaßen angepasst: In einen 2 Liter Plastikmeßzylinder wurden 20 ml einer 0.02 Gew-%igen wässrigen Tensidlösung, wobei die Gew.-% sich auf Aktivsubstanz der sich in der Lösung vorliegenden Tenside bezieht, vorgelegt. Aus einer Höhe von 1 Meter wurde 1 Liter Wasser von 40°C und ~ 4° dH, aus einem Tropftrichter in einem Schuss in den Standzylinder abgelassen. Dabei ist zu beachten, dass die Ausflussöffnung des Tropftrichters exakt in der Mitte der Öffnung des Standzylinders positioniert ist. Nachdem das gesamte Wasser zugegeben war, wurde die Zeit gestoppt und das Volumen des sich bildenden Schaums wurde nach 30 Sekunden und nach 90 Sekunden abgelesen. Der 30 Sekunden Wert ist charakteristisch für das Anschäumverhalten und der 90 Sekunden Wert ist charakteristisch für die

Schaumstabilität.

Erfolgte die Schaumbildung unter Zugabe von Schmutz, so wurde in den Wasserstrahl 5 g handelsübliches Sonnenblumenöl eingespritzt. Die Schaumhöhe wurde wieder nach 30 und nach 90 Sekunden abgelesen.

SLES = Texapon^® N 70 (Handelsname der BASF SE, Sodium Lauryl ethersulfat mit 2 EO)

Als Sophorolipide„SL 18" wurde ein Soporolipod der Firma Ecover eingesetzt, welches ein Säure zu Lacton Verhältnis von 70:30 besitzt und ein Lactonform zu Ölsäure Verhältnis von 60:1.

CAPB = Tego^® Betain C 60 (Handelname der Evonik Industries AG,

Cocoamidopropylbetaine)

Die Zahlenwerte in Tabelle 1 geben den Gewichtsmäßigen Anteil an jeweiligem Tensid in Bezug auf die Gesamtkonzentration 0.02 Gew.-% an. Die Schaumwerte sind Mittelwerte aus jeweils drei Messungen.

Tabelle 1

Tabelle 1 : Kombinationen, die bezüglich ihres Schaumvermögens ohne

Schmutzzugabe getestet wurden. Formulierung 1 und 8 sind nicht erfindungsgemäße Vergleichsbeispiele. Aus Tabelle 1 wird deutlich sichtbar, dass erfindungsgemäßen Formulierungen, in denen CAPB teilweise oder vollständig gegen Sophorolipid ersetzt wurde, ein besseres Anschäumvermögen und eine bessere Schaumstabilität besitzen als

Tensidkombinationen, die nur SLES und Betain enthalten, wie im Stand der Technik üblich.

Beispiel 3: Schaumverhalten und Schaumstabilität in Gegenwart von

Schmutzbelastung: Wichtig sind auch das Schaumverhalten und die Schaumstabilität in Gegenwart von haushaltsüblichem Schmutz. Tabelle 2 zeigt Formulierungen und ihr Schaumvermögen in Gegenwart von Olivenöl als Schmutz. Die Zahlenwerte in Tabelle 2 geben den Gewichtsmäßigen Anteil an jeweiligem Tensid in Bezug auf die Gesamtkonzentration 0.02 Gew.-% an. Die Schaumwerte sind Mittelwerte aus jeweils drei Messungen

Tabelle 2

Die Beispiele zeigen, dass insbesondere bei einem Gewichtsverhältnis von 70/15/15 das Schaumvermögen unter Schmutzbelastung ein Optimum hat. Mit den Daten aus Tabelle 1 ist diese Kombination auch diejenige mit einem exzellenten

Schaumbildevermögen ohne Schmutz.

Beispiel 3: Bestimmung der Fettlösekraft:

Die Bestimmung der Fettlösekraft erfolgte nach folgendem Testschema.

Als Testschmutz wurde ein stark Fett- und Ölhaltiger Schmutz folgender

Zusammensetzung benutzt (Angaben in Gew.-%) 2,5% Kokosfett (Palmin)

2,5 % Rindertalg

2,5% Olivenöl

2,5 % Rapsöl

2,5% Maisöl

2,5% Milchpulver

5% Mehl.

80% Isopropanol

Die Mischung wurde mit Sudanrot Farbstoff angefärbt.

Die Schmutzmischung wurde vor jeden Versuch frisch angesetzt. Als zu reinigende Testobjekte wurden handelsübliche weiße Keramikunterteller mit einem Durchmesser von 14 cm verwendet. Die Teller wurden vor der Benutzung in einer handelsüblichen Geschirrspülmaschine gereinigt und zur Entfernung von Fettresten mit Ethylacetat abgerieben und über Nacht trocknen gelassen. Für jeden Versuch wurden zwanzig Teller verwendet, die auf der Unterseite zur eindeutigen Identifizierung markiert waren. Die Schmutzmischung wurde aufgeschmolzen und 0,25 g des flüssigen Schmutzes wurden gleichmäßig, kreisförmig in dünner Schicht in der Mitte eines jeden Tellers aufgebracht. Die Teller werden anschließend bei 40°C zwölf Stunden im

Trockenschrank getrocknet und nach Abkühlen auf Raumtemperatur ausgewogen.

Zur Bestimmung der Reinigungsleistung werden die Teller auf einer 22° geneigten Ebene fixiert und mit jeweils 20 ml einer auf 40°C temperierten Spüllösung (0.02% aktiv an Tensiden) Übergossen. Die Spüllösung wird dabei mittels eines dünnen Plastikschlauches an der oberen Kante des Schmutzflecks im Abstand von 2 cm auf den Teller aufgebracht. Anschließend wurde mit 20 ml auf 40°C temperierten Wassers nachgespült. Durch die schräge Neigung der Teller fließt das Spülmittel mit dem abgelösten und dispergierten Schmutz ab. Die Teller werden dann hochkant für zwei Stunden auf ein Abtropfbrett gestellt. Anschließend erfolgt wiederum eine Trocknung für 12h im Trockenschrank bei 40°C. Die Teller werden nach Abkühlung auf

Raumtemperatur wieder ausgewogen. Die Differenz der Tellermassen mit Schmutz vor und nach dem Spülen ergibt die Reinigungskraft. Sie wird in Prozent bezogen auf die relative Massendifferenz angegeben. Je höher die Massendifferenz desto besser ist das Fettlösevermögen der Formulierung. Tabelle 3: Reinigungsvermögen/Bestimmung der Fettlösekraft:

Es ist deutlich zu sehen, dass Formulierungen, in denen CAPB teilweise oder vollständig durch SL ersetzt wurde, ein höheres Reinigungsvermögen, d. h. eine höhere Fettlösekraft, besitzen.

Beispiele für Handgeschirrspülformulierungen (F1 bis F5)

Alle Angaben sind in Gew,-% Aktivstoff, bezogen auf die Formulierung angegeben.

SLES = Texapon^® N 70 (Handelsname der BASF SE, Sodium Lauryl ethersulfat mit 2 EO)

SL 18: Soporolipid der Firma Ecover eingesetzt, welches ein Säure zu Lacton Verhältnis von 70:30 besitzt und ein Lactonform zu Ölsäure Verhältnis von 60:1. CAPB = Tego^® Betain C 60 (Handelsname der Evonik Industries AG,

Cocoamidopropylbetaine

LAO= Cocoaminoxid. (OXIDET DM-246, Handelsname der Kao Chemicals)

Verdicker: Keltro^®l T (Xanthan Gum, Handelname der Firma CP Kelco) Die typischen Einsatzkonzentration der Formulierungen F1 , F2, F4 und F5 als Handgeschirrspülmittel sind 5g Formulierung auf 5 Liter Wasser. Die typischen Einsatzkonzentrationen der Formulierung F3 als Handgeschirrspülmittel sind 3g Formulierung auf 5 Liter Wasser.