СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ СУЛЬФИДНОГО ЗОЛОТОМЕДНОГО ФЛОТОКОНЦЕНТРАТА

08-06-2021 дата публикации
Номер:
RU2749310C2
Контакты: 664025, g. Irkutsk, GSP-158, b. Gagarina, 38, AO "Irgiredmet", patentno-litsenzionnyj otdel
Номер заявки: 80-12-201982
Дата заявки: 05-09-2019

[1]

Изобретение относится к области металлургии драгоценных и цветных металлов, в частности к гидрометаллургической переработке сульфидного золотомедного флотоконцентрата.

[2]

Традиционной схемой извлечения драгоценных металлов из продуктов автоклавного, бактериального, термического окисления, является цианирование твердого остатка после предварительной щелочной обработки, проводимой с целью снижения расхода цианида, связанного с его гидролизом в кислых растворах и присутствием цианисидов (см. Лодейщиков В.В. Технология извлечения золота и серебра из упорных руд / В.В. Лодейщиков: в двух томах. - Иркутск: ОАО «Иргиредмет», 1999. Т. 1. - 342 с., Т. 2. - 452 с.).

[3]

Проведение операции щелочной обработки вызывает необходимость использования дорогостоящего оборудования и повышенного расхода щелочных реагентов. Кроме этого, продолжительность процесса цианирования твердого остатка после предварительной щелочной обработки значительна (не менее 20 часов), что обуславливает необходимость использования соответствующего объема агитационного оборудования.

[4]

Альтернативным способом извлечения драгоценных металлов из минерального сырья в кислой среде является использование растворителей на основе тиоцианата (роданида) (см. А.Г. Холмогоров, Г.Л. Пашков, О.Н. Кононова «Нецианистые растворители для извлечения золота из золотосодержащих продуктов» // Химия в интересах устойчивого развития, 9 (2001) стр. 293-298).

[5]

Известен способ (см. Патент RU 2352650, 14.06.2007 «Экологически чистый способ комплексного извлечения цветных, редких и драгоценных металлов из руд и материалов») извлечения цветных, редких и драгоценных металлов из руд и материалов. Способ включает выщелачивание руд в две стадии. На первой стадии обработку руд и материалов ведут первым оборотным выщелачивающим раствором с введением серной кислоты и солей трехвалентного железа в количестве, обеспечивающем в конце выщелачивания в продуктивном растворе мольное соотношение концентраций ионов трехвалентного и двухвалентного железа не ниже 1:1.

[6]

На второй стадии обработку руд и материалов проводят вторым оборотным выщелачивающим раствором с введением серной кислоты, солей роданидов и трехвалентного железа в количестве, обеспечивающем в продуктивном растворе мольное соотношение концентраций ионов роданида и трехвалентного железа не выше 2:1 и не ниже 0,5:1, а соотношение концентраций ионов трехвалентного и двухвалентного железа также не ниже 1:1. Затем проводят отдельную переработку продуктивных растворов каждой стадии химическим осаждением, сорбцией и/или электролизом и возврат оборотных растворов на соответствующую стадию.

[7]

Недостатками данного способа являются сложная технологическая схема, низкая степень окисления сульфидов, низкое извлечение золота.

[8]

Известен способ-аналог (см. Патент WO 96/29439, 26.09.1996), предусматривающий извлечение цветных и драгоценных металлов из упорного минерального сырья. Способ включает в себя сверхтонкое измельчение до крупности Р80% класса минус 20 мкм и менее, выщелачивание минерального сырья раствором серной кислоты, с ионами трехвалентного железа при атмосферном давление, с барботажем кислородсодержащего газа в реакторе открытого типа при температуре 90-95°С. Извлечение золота из твердого остатка по способу-прототипу проводят традиционным методом - щелочная обработка твердого окисленного остатка с последующим цианированием, а цветные металлы извлекаются известными способами.

[9]

Недостатком данного способа является низкое и продолжительное извлечение золота в процессе цианистого выщелачивания, а также высокая себестоимость готовой продукции, связанная с большим количеством технологических операций.

[10]

Задачей, на решение которой направлено заявляемое изобретение, является повышение степени и скорости извлечения золота, снижение затрат на переработку сульфидного золотомедного флотоконцентрата.

[11]

Поставленная задача решается за счет технического результата, который заключается в создании благоприятных условий при извлечении золота в процессе их гидрометаллургической переработки сульфидного золотомедного флотоконцентрата.

[12]

Технический результат достигается тем, что в известном способе минеральное сырье подвергают сверхтонкому измельчению до крупности Р80% класса минус 20 мкм и менее, выщелачивают раствором серной кислоты, с ионами трехвалентного железа при атмосферном давление, с барботажем кислородсодержащего газа в реакторе открытого типа при температуре 90-95°С, согласно изобретению, во время окислительного выщелачивания или по его завершению в пульпу вводят тиоцианат-цианидную смесь, проводят выщелачивание золота в присутствии сорбента, насыщенный золотом сорбент отделяют от пульпы, обеззолоченную пульпу обезвоживают, растворы направляют на операцию извлечения меди известными способами, после чего растворы направляют в процесс окислительной обработки с целью рециркуляции серной кислоты и трехвалентного железа.

[13]

Указанный технический результат достигается тем, что в качестве растворителя золота применяют смесь кислых, щелочных или нейтральных растворов тиоцианата и цианида щелочных металлов. Также для подкрепления выщелачивающей системы реагентами растворителями, возможно применение растворов из наливных хвостохранилищ цианистых обогатительных фабрик. Молярное отношение растворителей SCN:CN в процессе выщелачивания золота поддерживают в диапазоне 1:0,2÷1.

[14]

В процессе окисления сульфидных продуктов, образуется элементная сера, которая способна окклюдировать недоокисленные сульфиды и частицы золота, ограничивая доступ растворителя к поверхности золота, тем самым снижая извлечение при последующем выщелачивании.

[15]

Добавление цианида приводит к образованию тиоцианата при взаимодействии с соединениями серы, включая элементную серу по реакциям 1, 2, 3.

[16]

[17]

[18]

[19]

Образующийся тиоцианат увеличивает общую концентрацию тиоцианата в выщелачивающем растворе, а также способствует увеличению извлечения золота за счет снятия образовавшихся при окислении серных пленок на частицах золота и сульфидах.

[20]

Указанный технический результат достигается тем, что выщелачивание драгоценных металлов тиоцинат-цианидным растворителем проводят при рН 0,5-3 и температуре выщелачивающей системы 60-95°С.

[21]

Указанный технический результат также достигается тем, в качестве окислителя используют сульфат трехвалентного железа, требуемая концентрация, которого поддерживается за счет окисления сульфидов и других реакций в процессе предварительной окислительной обработки упорного сульфидного золотомедного флотоконцентрата. Молярное отношение тиоцианата к окислителю в виде трехвалентного железа SCN:Fe3+ поддерживают в диапазоне 1:1,8÷5.

[22]

Указанный технический результат также достигается тем, что процесс выщелачивания золота ведут в присутствии сорбента (в качестве сорбента используют активированный уголь или ионообменные смолы) из расчета 1-10 об.%. Продолжительность процесса тиоцианат-цианидного выщелачивания в зависимости от содержания золота составляет 30-120 минут.

[23]

Сравнение заявляемого способа с прототипом показывает, что заявляемый способ отличается от известного возможностью совмещения процессов окисления, растворения золота тиоцианат-цианидной смесью и его сорбции на углеродные сорбенты или ионообменные смолы при рН 0,5-3 и температуре 60-95°С, исключением промежуточной операции переработки продукта окисления - щелочной обработки, а также возможностью использования в качестве растворителя золота растворы из наливных хвостохранилищ цианистых золотизвлекательных фабрик.

[24]

Для экспериментальной проверки заявляемого способа использовали флотоконцентрат полученный при обогащении золотомедных сульфидных руд. Состав концентрата приведен в таблице 1.

[25]

[26]

Указанный флотоконцентрат измельчили в лабораторной бисерной мельнице до класса крупности 80% минус 20 мкм.

[27]

Измельченный продукт подвергнули кислотно-кислородному окислению в 12 литровом реакторе при следующих условиях: температура 90-95°С, интенсивность перемешивания 650 об/мин, исходная концентрация серной кислоты 50 г/л, соотношении Ж:Т=4:1, непрерывная продувка пульпы кислородом.

[28]

После окисления, пульпу разделили на частные пробы для проведения технологических опытов.

[29]

Первая серия опытов проведена с целью определения влияния концентраций реагентов растворителей на полноту и продолжительность растворения золота.

[30]

Исследования проведены в агитационном режиме при температуре 90-95°С, рН 0,6±0,1, концентрации Fe3+ - 2,5 г/л.

[31]

Результаты исследований по влиянию концентраций реагентов растворителей на полноту и продолжительность растворения золота, представлены в таблице 2.

[32]

[33]

Вторая серия опытов проведена с целью определения влияния температуры на полноту и продолжительность растворения золота.

[34]

Исследования проведены в агитационном режиме при температуре 40, 60, 80, 90°С, концентрации SCN- - 0,01 моль/л, CN- - 0,01 моль/л.

[35]

Результаты исследований по влиянию температуры на полноту и продолжительность растворения золота, представлены в таблице 3.

[36]

[37]

[38]

Третья серия опытов проведена с целью сравнения технологических показателей при переработке исследуемого концентрата по заявляемому способу и способу-прототипу.

[39]

Выщелачивание исследуемого концентрата по заявляемому способу проведено, при отношении Ж:Т=3:1, температуре 90°С, Fe3+ - 2,5 г/л, SCN- - 0,01 моль/л, CN- - 0,01 моль/л, загрузке активированного угля 5% об., агитации в течение 1 часа.

[40]

Выщелачивание исследуемого концентрата по способу-прототипу проведено после щелочной обработки при отношении Ж:Т=3:1, температуре 25°С, рН - 11, концентрации CN- - 0,04 моль/л, загрузке активированного угля 5% об., агитации в течение 24 часов.

[41]

Результаты выщелачивания исследуемого концентрата в условиях заявляемого способа и способа-прототипа, представлены в таблице 4.

[42]

[43]

Показатели по извлечению золота, достигнутые при использовании заявляемого и известного способов переработки исследуемого концентрата представлены в таблице 5.

[44]

[45]

Данные, приведенные в таблице 5, показывают, что использование заявляемого способа позволяет, повысить извлечение золота, снизить капитальные затраты за счет сокращения продолжительности выщелачивания, снизить эксплуатационные затраты при отработке месторождения за счет снижения расходов реагентов и электроэнергии.



Изобретение относится к гидрометаллургической переработке сульфидного золотомедного флотоконцентрата. Проводят сверхтонкое измельчение до крупности Р80% класса минус 20 мкм и менее, предварительную окислительную обработку раствором серной кислоты с добавлением ионов трехвалентного железа в качестве окислителя при атмосферном давлении и с барботажем кислородсодержащего газа в реакторе открытого типа при температуре 90-95°С. Во время предварительной окислительной обработки или по ее завершению в пульпу вводят тиоцианат-цианидную смесь в качестве растворителя золота и проводят сорбционное выщелачивание золота при атмосферном давлении и температуре 60÷95°С, рН 0,5-3, в течение 30-120 мин. Молярное отношение SCN:CN поддерживают 1:0,2÷1, а молярное отношение тиоцианата к окислителю в виде трехвалентного железа SCN:Fe3+поддерживают 1:1,8÷5. Насыщенный золотом сорбент отделяют от пульпы, обеззолоченную пульпу обезвоживают, а раствор направляют на извлечение меди, после извлечения меди раствор возвращают в процесс предварительной окислительной обработки. Способ повышает скорость и степень извлечения золота, снижает капитальные затраты путем сокращения времени выщелачивания и снижает эксплуатационные затраты за счет снижения расходов реагентов и электроэнергии. 4 з.п. ф-лы, 5 табл.



1. Способ переработки сульфидного золотомедного флотоконцентрата, включающий сверхтонкое измельчение до крупности Р80% класса минус 20 мкм и менее, предварительную окислительную обработку раствором серной кислоты с добавлением ионов трехвалентного железа в качестве окислителя при атмосферном давлении и с барботажем кислородсодержащего газа в реакторе открытого типа при температуре 90-95°С, отличающийся тем, что во время предварительной окислительной обработки или по ее завершению в пульпу вводят тиоцианат-цианидную смесь в качестве растворителя золота и проводят сорбционное выщелачивание золота при атмосферном давлении и температуре 60÷95°С, рН 0,5-3, в течение 30-120 минут, при этом молярное отношение SCN:CN поддерживают в диапазоне 1:0,2÷1, а молярное отношение тиоцианата к окислителю в виде трехвалентного железа SCN:Fe3+ поддерживают в диапазоне 1:1,8÷5, после чего насыщенный золотом сорбент отделяют от пульпы, обеззолоченную пульпу обезвоживают, а раствор направляют на извлечение меди, после извлечения меди раствор возвращают в процесс предварительной окислительной обработки.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что применяют смесь растворов тиоцианата и цианида щелочных металлов.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что для подкрепления сорбционного выщелачивания реагентами растворителями применяют оборотные растворы, в том числе из наливных хвостохранилищ цианистых обогатительных фабрик.

4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что концентрацию сульфат трехвалентного железа поддерживают за счет окисления сульфидов в процессе предварительной окислительной обработки упорного сульфидного сырья.

5.Способ по п. 1, отличающийся тем, в качестве сорбента используют активированный уголь или ионообменные смолы из расчета 1-10 об.%.