PROCEDURE AND DEVICE FOR THE CLEANING OF ORGANIC MATERIALS BY FRACTIONATED CRYSTALLIZATION WITH VARIABLE FLOW RATE

1*1CanadianIntellectual Property Office An Agency of Industry Canada Office de la Propri.t,Intellectuelledu Canada Un organisme d'Industrie Canada od CA 2 323 704 (¹³) A1(40) 12.04.2001 (43) 12.04.2001(12)(21) 2 323 704(22) 12.10.2000 (51) mtci 7C07C 15/24, B01D 9/02, C07C 63/06, C07C 57/07, C07C 7/14, C07C 51/43 (30) 99/12716 FR12.10.1999(72)SCHWARTZMAN, EDOUARD (FR).(71)GENIN, RENE (FR).BEFS PROKEM S.A.,DROUGLAZET, GUENAEL (FR).7, rue Gay-Lussac68100, MULHOUSE, XX (FR)(74)GOWLING LAFLEUR HENDERSON LLP(30) 99/12716 FR12.10.1999(72)SCHWARTZMAN, EDOUARD (FR).(71)GENIN, RENE (FR).BEFS PROKEM S.A.,DROUGLAZET, GUENAEL (FR).7, rue Gay-Lussac68100, MULHOUSE, XX (FR)(74)GOWLING LAFLEUR HENDERSON LLP (54) PROCEDE DE PURIFICATION DE PRODUITS ORGANIQUES PAR CRISTALLISATION FRACTIONNEE A VITESSE DE CIRCULATION VARIABLE (54) PROCEDURE FOR PURIFYING ORGANIC PRODUCTS BY FRACTIONAL CRYSTALLIZATION AT A VARIABLE CIRCULATION RATE (57) PROCEDE DE PURIFICATION DE PRODUITS ORGANIQUES PAR CRISTALLISATION FRACTIONNEE A VITESSE DE CIRCULATION VARIABLE. La pr.sente invention concerne un proc,d, de purification d'un produit organique par cristallisation fractionn.e, caract,ris, en ce que le produit organique est purifi, par circulation dans des tubes remplis en faisant varier la vitesse de circulation ... chaque ,tage de purification et de concentration. L'invention concerne aussi un dispositif de purification d'un produit organique par cristallisation fractionne adapt,e ... la mise en ouvre dudit proc,d,.

O PIC (12)(19)(CA) Demande-Application CIPO Canadian IicrELLEcruAL Property Office Office de la propriété intellectuelle du canada (21) (Al) 2,323,704 (22)2000/10/12 (43)2001/04/12 (72)DROUGLAZET, GUENAEL, FR (72) GENIN, RENE, FR (72) SCHWARTZMAN, EDOUARD, FR (71) BEFS PROKEM S.A., FR (51) IntCl.⁷ C07C 1 5/24, C07C 51/43, C07C 7/14, B01D 9/02, C07C 57/07, C07C 63/06 (30) 1999/10/12 (99/12716) FR (54) PROCEDE DE PURIFICATION DE PRODUITS ORGANIQUESPAR CRISTALLISATION FRACTIONNEE A VITESSE DECIRCULATION VARIABLE (54) PROCEDURE FOR PURIFYING ORGANIC PRODUCTS BYFRACTIONAL CRYSTALLIZATION AT A VARIABLECIRCULATION RATEV7⁷D-**"*j-a<^-------------*-*—L» (57) I,a présente invention concerne un procédé de purification d'un produit organique par cristallisation fractionnée, caractérisé en ce que le produit organique est purifié par circulation dans des tubes remplis en faisant varier la vitesse de circulation à chaque étage de purification et de concentration. L'invention concerne aussi un dispositif de purification d'un produit organique par cristallisation fractionnée adaptée à la mise en ouvre dudit procédé.

♦I Industrie Canada Industry Canada '^GC0;'^S;dâ ;_CA02323704 2000-10-12i-33 i 47 C3 67 7~ # 2.0/ 2" PROCEDE DE PURIFICATION DE PRODUITS ORGANIQUES PAR CRISTALLISATION FRACTIONNEE A VITESSE DE CIRCULATION VARIABLE. 5 La présente invention concerne un procédé de purification d'un produit organique par cristallisation fractionnée, caractérisé en ce que le produit organique est purifié par circulation dans des tubes remplis en faisant 10 varier l_a vitesse de circulation à chaaue étage de purification et de concentration. L'invention conc-rne aussi un dispositif de purification d'un produit organique Par cristallisation fractionnée adaptée à la mise en œuvre dudit procédé.

i-7 C3 67 7â # 4/ 27 PROCEDE DE PURIFICATION DE PRODUITS ORGANIQUES PAR CRISTALLISATION FRACTIONNEE A VITESSE DE CIRCULATION VARIABLE- La présente invention concerne un procédé de purification d'un, produit organique par cristallisation fractionnée à vitesse de circulation variable. L'invention se rapporte aussi à un procédé pour la mise en œuvre de ce procédé.

on connaît: dans l'arc antérieur trais types de procédé de purification de produits organiques par cristallisation : - La cristallisation continue dans laquelle les 15cristoLixx sont formés dans un cristallisoir et maintenus en suspension. La bouillie de cristaux est ensuite envoyée vers un système de séparation généralement oonstitué d'une centrifugeuse ou une colonne de lavage. La cristallisation statique g;ui est un 20procédé discontinu met:tant en œuvre un appareil équipé d'un dispositif de transfert de chaleur. Cet appareil est d'abord rempli du produit brut, lequel est alors entièrement liquide. L'appareil est ensuite refroidi pour générer des cristaux (étape de cristallisation). Ces 25cristaux adhèrent aux parois. Lorsqu'une quantité de cristaux suffisance est formée, le liquide, chargé en impureté, est égoutté gravitairetnent (étape d'égouttage) . Pour augmenter la pureté du produit restant dans l'appareil, une fusion partielle des cristaux: peut être 30faite (purification du liquide résiduel). C'est l'étape de ressuage. Ensuite, les cristaux sont fondus pour obtenir le produit purifié sous forme liquide (étape de fusion). L'ensemble de ces étapes constitue un étage. On parle généralement d'étage de purification lorsque les étapes ei- 35dessus sont destinées à purifier le produit, et d'étage de CA 023237042000-1012 , ^ _ r» a ilS;4ô;\-iii 47 05 s? 73 # 5/ 21 concencrat: ion lorsque 'lea écapes sont dostmées à concentrer les impurstés (amélioration du rendement). La figure 1 en annexe montre les recyclages gui sonc opérés lorsque plusieurs étages sont nécessa.ires . Dans le cas du 5 procédé statique, les cristaux peuvent croître dans l'ensenible du volume du cristalliseur. A la fin de l'étape de cristallisation, ils constituent un réseau de porosité relativement constante. Lors de l'étape d'égountage, le liquide s'écoule à travers ce réseau. Il est donc recommanda de limiter la hauteur de l'appareil pour que l'étape d'égoutnage s'effectue en un temps acceptable. - La cristallisation dynamique est également un procédé discontinu, et les phases du procédé sont identiques à celles de la cristallisation statique. La IS diffêrencQ principale réside dans le fait que le produit circule dans l'appareil pendant la phase de cristallisation. Dans le cas du procédé dynamique, le produit qui cristallisa circule à l'intérieur de tubes. Du fait du mouvement du produit, la cristallisation se fait en couclie. A la fin de l'étape de cristallisation, chaaue tube contient donc une couche de cristaux adhérents à la paroi, et un puits central, contenant le liquide de rejet. L'étape d'égouttage consiste à vidanger ce puits central. C'est une étape courte (quelques minutes) et l'appareil peut êtr© de hauteur importante sans nuire à. l'efficacité de l'étape- Le procédé de cristallisation continue présente les inconvénients majeurs de générer une bouillie de cristaux souvent difficile à véhiculer ou à pomper, et âe 3 0 mettre en œuvre beaucoup de mécanique (agitateurs, surfaces raclées, centrifugeuses, etc..) occasionnant des problèmes de maintenance. On préfère donc les procédés de cristallisation statiqiie ou dynamique où tous les transferts de produit se CA 02323704 2000-1012 iO-CO;iS:4ô;i+3347 03 67 7â # S/ £7 font en pïiasa liquicie et dans lesquels aucune mécanique n'est mise en œuvre à l'exception des pompes. En ounre. la crisnallisation dynamique offre l'avantage de tempe de cycle courts par rapport à la 5 cr-istallisation statique, ce gui dans certains cas peut présenter des avantages économiques. En revanche, le facteur de purification par étage est souvent moins bon. De plus, certains produits, lorsque leur teneur en impuretés est trop importante, ne peuvent être purifiés par cetts 10 voie. Il a également été proposé dans l'art antérieur de combiner les procédés statique et dynamique. En effet, la pureté requise de certains produits nécessite une purification en plusieurs étagos . Le rendement de l'opération nécessite également plusieurs étages de concentration. Lorsque plusieurs étages sont nécessaires, et lorsque la capacité à traiter est importante, l'utilisation 2 0 du procédé dynamique peut présenter un intérêt sur le plan de l'investissement (volume installé moins important que dans le cas du procédé statique). cependant, cette utilisation du procédé dynamique n'est parfois possible que pour les étages de 25 purification, quand la teneur en impuretés est faible. Lorsque cecce teneur en impuretés devient trop importante, la forme et le taille des cristaux ne permet pas une bonne adhérence aux parois, et ceux-ci sont entraînés par le produit qui circule. 30C'est la raison pour laquelle les procédés statique et dynamique sont parfois combinés : - utilisation du procédé dynamique dans les étages de purification (et parfois dans les premiers étages de concentration) pour réduire le volume installé.

CA 02323704 2000-1012 -0G;lS:4â ;i -53 ' *7 05 6^ 73_#7, 57 - u-ilisacion du procédé sraclque dans les damiers étages de concentration, car 1s liquide étant immobile, les cristaux peuvent adhérer correctement à la paroi ec la séparation solide / liquida est possible. 5Toutefois, la combinaison des procédés statique et dynamique présence deux inconvénients majeurs : - Dans les procédés dynamiques, la vitesse de circulation du produit est fixée soit par la gravité lorsqu'il s'agit d'un procédé à film tombant, comme proposé dans le brevet européen No. S16 998, soit par le débit de circulation de la pompe lorscju'il s'agit d'un procédé à tube rampli. L'inconvénient de ces procédés est que la. vitesse de circulation n'est jamais la vitesse correspondant le mieux à la teneur en impuretés du produit. 15- La nécessité de passage du procédé dynamique au procédé statique se fait lorsque, pour un étage, la vitesse de circulation ne permet dIus une adhérence correcte des cristaux à la paroi. Le passage au procédé statique engendre plusieurs inconvénients, d'une part le volume de certains étages est alors plus important qpae si l'étage était opéré à vitesse de circulation réduite, d'autre part, deux procédés sont mis en œuvre, ce qui augmente la complexité de l'installation. 25- La présente invention vise précisément à palier ces inconvénients en offrant un procédé de purification permettant de prendre en compte la teneur en impuretés du produit et simple de mise en œuvre. Ce but est atteint grâce à un procédé de purification d'un produit organique par cristallisation fractionnée, caractérisé en os que. le produit organique est purifié par circulation dans des tubes remplis en faisant varier la vitesse de circulation à chaque étage de purification et de concentration. Le procédé de 1'invention est remarquable en ce qu'il permet de choisir la vitesse da circulation CA 02323704 2000-1012 47 CS S? 75 W â/ 27 correspondant au meilleur compromis facneur de purification/volums installé. Ainsi, la vitesso de circulation dans les derniers étages de purification est supérieure à la vitesse de circulation dans les derniers 5 éta.ges da concentration. On préfère tout particulièrement choisir une vitesse rapide dans les derniers étages de purification et une vitesse très faible dans les derniers éta.ges de concentration- De préférence, la vitesse très faible est de 10 l'ordre de 5 à 10 fois plus faible que la vitesse importante. On entend plus particulièrement par vitesse importante, une vitesse du produit dans les tubes comprise entre environ 0,5 et 1,2 m/s, et de préférence entre 15 environ 0,7 et 1,0 m/s. On entend plus particulièrement par vitesse très faible, une vitesse du produit dans les tubes comprise entre environ 0,05 et 0,2 ms, et de préférence entre environ 0,1 et 0,15 m/s.²⁰Ces vitesses sont fonctions de la nature du produit à purifier. Ainsi, le procédé de l'invention peut s'appliquer à tout produit organique, comme le naphtalène, 1" acide acrylique, l'acide benzoïque, etc.... 25Le procédé de l'invention est du type comprenant, comme indiqué précédemment à propos du procédé statique, la misa en œuvre d'un dispositif comprenant un ou plusieurs cristalliseurs équipé(s) d'un système de transfert de chaleur. Le dispositif est d'abord rempli de la matière que l'on souhaite purifier. Celle-ci est alors entièrement liquide. Puis celle-ci est soumise aux étapes de cristallisation, d'égouttage, de purification du liquide résiduel, et de fusion, constituant l'étage de purification lorsqu'elles sont destinées à purifier le produit, et CA 02323704 2000-1012 87 75 » 9/ 27 l'étaae de concentration lorsQu'elles sont destinées à concentrer les impuretés. Les travaux de recherche réalisés par la 5Demanderesse ont mis en évidence que plus la vitesse de circulation du produit pour un étage est faible, plus les cristaux se répartissent en réseau homogène. Il est donc nécessaire de limiter la hauteur des tubes afin que 1'égauttage s'effectue correctement quelle que soit la 10vitesse de circulation du produit. En outre, il est important de conserver l'avantage du faible encombrement au sol que présente les appareils dynamiques du fait ds leur grande hauteur. Les deux aspects ci-dessus ont conduit à 15concevoir un procédé où le produit peut circuler dans la totalité des tubes pendant la phase de cristallisation, mais où le liquide s'écoule à. travers une hauteur limitée de cristaux pendant la phase d'égouttage. 20La présente invention concerne donc également un disposinif pour la mise en œuvre du procédé ci-dessus. Ces dispositif est du type comprenant au moins un cristalliseur du type à tube, constituant une zone de tubes, complètement parcourue par le courant de produit, 25des réservoirs pour l'alimentation du dispositif en produit brut, la circulation et l'égouttage des produits intermédiaires et purifiés, des canalisations pour le transport des produits des réservoirs dans le ou les cristalliseur vice-versa, des robinets permettant de mettre les zones de tubes en série ou d'assurer l'égouttage et. de chaque zone de tube, pour adapter le débit de circulation du produit pour chaque étage, des pompes de circulation équipées d'un variateur de vitesse.

CA 023237042000-1012 3Ci'6;4ô;•-^â5'^Aloss77= *¹0^/2" En oulire comme indiqué précédemment, la. Demanderesse a conçu un dispositif où le produit peut circuler dans la cacaliné des tubes pendann la phase de cristallisation, mais où le liquide s'écoule à travers une 5hauteur limitée de cristaux pendant la phase d^Jégouttage. Plusieurs formes ds misas en ceuvre da ce principe peuvent être retenues pour réaliser cette fonction. La figure 4 en montre deux exemples : Dans le CAS A, 1s dispositif comprend un 10déversoir séparant chaque sons de- tube. En phase de cristallisation, les robinets (RI et R2) sont fermés et le produit circule d'une sone à l'autre (fonctionnement en une passe). En phase d'égouttage les robinets (RI et R2) sont ouverts pour permettre l'écoulement de chaque zone 15séparément. Dans le GAS B, le dispositif comprend des compartiments de circulation et d'égouttage. Un jeu de robinets automatiques parmet de mettre chaque zone d<s tubee en série au d'assurer 1'égouttage de chacune séparément. 20Ainsi, pendant la phase de cristallisation, le produit circule par l'intermédiaire de la pompe dans l'ensemble des compartiments (A, ' B, C, D, E, F et G) successivement (fonctionnement en deux passes). Les robinets automatioues d'alimentation (RI, R2, R3 et R4 ) sont fermés et les 25robinets entre les zones de tubes (R5 et R6) sont ouverts. Pendant la phase d'égouttage, la pompe est arrêtée, les robinets entre les zones de tubes (R5 et HS) sont fermés et le produit s'écoule dans une partie seulement des compartiments (A, C, E, et G) séparément. 3 0Le système d'égouttage de chaque zone de tubes peut être de plusieurs types soit à compartiment soit à déversoir. La figure 4 en représente le principe en montrant deux zones de tubes, mais le nombre de zones pour un même dispositif peut être supérieur.

CA 02323704 2000-1012 ! o-OO;ie;4â D'autres avantages et caractéristiques de l'invention apparaîtront dans les arxsmplss qui suivent qui se réfèrent aux figures en annexe dans lesquelles : La figure 1 est une représentation 5 schémat icjue du principe d'un procédé de purification à plusieurs étages. La figure 2 est une représentation schématique du principe d'un procédé de purification par cristallisation statique de l'art antérieur. 10- La. figure 3 est une représentation schématicrue du principe d'un procédé de uurification par cristallisation dynamique de l'art antérieur. La figure 4 est une représentation schématique de deux formes de réalisation (CAS a, CAS B) du 15 procéda et au dispositif de 1'invention où le produit peut circuler dans la totalité des tubes pendant la phase de cristallisation, mais où le liouide s'écoule à travers une hauteur limitée de cristaux, pendant la phase d'égouttag©. La figure 5 est une représentation 20 schématique d'une forme de réalisation du procédé de l'invention at du dispositif associé, mis an œuvre dans la­ças de la purification du naphtalène. La figure 1 est une représentation schématique 25 du principe d'un procédé de purification à plusieurs étages. Dans cette figure "EP" indique les étages de purification, quatre dans le cas de 1'sxemple de la figure 1, et "EC" représente les étages de concentration, deux dans l'exemple de la figure 1. La figure 1 en annexe montre 3 0 e outre les recyclages qui sont opérés lorsque plusieurs étages sont nécessaires. La figure 2 est une représentation schématique du principe d'un procédé de purification par cristallisation statique de l'art antérieur. Dans cette figure, un cristalliseur R106 est utilisé pour réaliser CA 02323704 2000-1012 -Cû;i6:⁴ô i'"^33147Ci677-^T*''' detLX étages ûa purification. La produit à traiter est stocké dans le réservoir T102. L'alimentation du cristalliseur pour le premier étage de purification se fait par la pompe P102. Le produit reste ensuite immobile dans 5 le cristalliseur pendant l'étape de cristallisation. Le rejet de cet étage est vidangé gravi tairament dans le réservoir T1D1 et le produit ayant subi une première purification dans le réservoir T103. De ce réservoir, le produit est envoyé dans le cristalliseur par la pompe P103 1Q pour un deuxième étage de purification. Le produit reste également immobile dans le cristalliseur pendant l'étape de cristallisation. Le rejet de cet étage est vidangé gravitairement dans le réservoir T1Q2 et le produit purifié dans le réservoir T104. un fluide thermique circule dans le cristalliseur par la pompe P1Q6. Les énergies de chauffage et de refroidissement sont apportées par les échangeurs E106 et E107. La figure 3 est une représentation schématique du principe d'un procédé de purification par 2 0 cristallisation dynamique tubes remplis de l'art antérieur. Dans cette figure, un cristalliseur (RlOd) est utilisé pour réaliser deux étages de purification. Le produit à traiter est stocké dans le réservoir T102. L'alimentation du cristalliseur pour le premier étage de purification se fait 25 par la pompe P102, qui est aussi utilisée pour faire circuler le produit dans l'appareil pendant l'étape de cristallisation. L» rejst de cet étage est vidangé gravitairement dans le réservoir T101 et le produit ayant subi une première purification dans le réservoir T103. De 3 0 ce réservoir, le produit est envoyé dans le cristalliseur par la même pompe P102 pour un deuxième étaae de purification. Cette pompe sert également à faire circuler le produit dans l'appareil pendant cette deuxièm® étape de cristallisation- Le rejet de cet étage est vidangé 3 5 gravitairement dans le réservoir T102 et le produit purifié CA 02323704 2000-1012 ! -1C-CO j 1 S : 43 ji^oSi 47 03 S"⁷ 73 # "3/ 27 dans le réservoir T104. Un fluide thermioue circule dans le cristalliseur par la pompe P104. Les énergies de chauffage et de refroidissement sont apportées par les échcmg-eurs E104 et ElOS.Dans ce procédé, une vitesse de circulation 5 importante st identique pour les doux étages est utilisée. La figure 4 est une représentation schématique de deux formes de réalisation (CAS A, CAS B) du procédé et du dispositif de l'invention où le produit peut circuler dans la totalité des tubes oendant la phase de cristallisation, mais où le liquide s'écoule à travers une hauteur limitée de cristaux pendant la phase d'égouttage. Une configuration correspondant au cas A peut être utilisée lorsque la capacité de produit à traiter est limitée et qu'en conséquence le diamètre de l'appareil est faible. Dans ce cas, l'appareil peut fonctionner an une seule passe. Cette configuration limite le nombre de robinets automatiques mis en jeu. Une configuration correspondant au cas B est utilisée lorsque la capacité de produit à traiter est 2 0 importante et que le diamètre de l'appareil est grand. Dans ce cas, pour aue le débit de la pompe de circulation du produit reste acceptable, l'appareil doit comporter plusieurs passes. Des robinets automatiques entre compartiments tels que montrés dans la figure 4 (R2, R3, R5, R6) sont alors nécessaires. Exemple : Purification du naphtalèna selon la procédé de l'invention. 30La purification du naphtalène, au stade industriel, se fait généralement de deux façons : - soit en utilisant le procédé statique seul, soit en utilisant une combinaison du 35 procédé statique et dynamique, le procédé dynamique ne CA 02323704 2000-1012 ;'6:43 ;i^JJ , a7 03 Q- 7 à# 14/ 27 pouvant être utilisé pour lesderniers étages de con.cen.tra.tion • Le procédé de l'invention présente les avantages suivants par rapport à ces deux procédés de 1'art antérieur. Par rapport à l'utilisation du procédé statique seul, le procédé de l'invention présente un a-u-antage d'implantation. En effet, la configuration verticale du dispositif pour sa mise en œuvre permet de réduire la place nécessaire au sol. En outre, la vitesse de circulation de chaque étage peut être ajustée pour obtenir le meilleur compromis efficacité de la séparât ion/temps. En conséquence, le volume d'appareil mis en œuvre est 15optimisé. Par rapport à l'utilisation d'une combinaison statique / dynamiigue, le procédé de l'invention présente également un gain de place par rapport à une installation où deux types d'appareils doivent être installés. En outre, pour des capacités réduites, un seul appareil Deut être utilisé, ce gui ne peut pas être le cas lorsque que l'on combine les deux procédés. Enfin, pour les étages de purification essentiellement, la vitesse de circulation de chaque étage pouvant être ajustée, las consommations électriques (pompes) sont réduites. Comme montré à la figure 5, la purification de naphtalène selon le procédé de 1invention se fait en 3 étapes : 2 étaaes de purification et un étage de concentration des rejets. 1) Description du premier étage. Le produit brut à traiter arrive dans le réservoir T3 . De ce réservoir. le cristalliseur est 3 5 alimenté par la pompe P3 . Les vannes R9, R4, R7, H5, rs CA 02323704 2000-1012 I 0-00i16;43 ;i~3S ' +⁷ 03 37 75 # iS/ 1112 sont alors ouvsrtss. Pendant ce remplissaga. Is cristalliseur est refroidi par l'intermédiaire de 1 ' édiangeur dQ cîialeur R2 . Lorsque le cristalliseur est rempli, les vannes 5 R4. R7 ec R9 sont fermées, la pompe P7 est mise en service, et le produit circule dans l'appareil. Le débit de la pompe est ajusté par un variateur pour obtenir une vitesse de circulation dans les tubes prédéterminée. Par exemple, pour ce premier étage, une vitesse de l'ordre de 0,8m/s est visée. Le refroidissement se poursuit alors jusqu'à obtention de la quantité de cristaux voulue dans l'appareil. Ensuite, on procède à l'étape d'égouttage du liquide qui s'est concentré en impuretés. Ainsi que décrit précédemment, cet égouttage se fait à travers des liauteurs d'appareil limitées. De faons résultats sont obtenus pour des hauteurs de 2 m à 2,5 m. Cet égouttage est envoyé dans le réservoir T2 . Pour cela, les vannes RI, R2, R3, R7, et R12 sont ouvertes. Lorsque cet égouttage est effectué, un ressuage ou fusion partielle des cristaux permet d'améliorer la pureté de la masse restant dans l'appareil. Ce ressuage <ast fait en réchauffant l'appareil par l'intermédiaire de 1'échanaeur El. Le flux sortant du cristalliseur est envoyé dans le réservoir T3 (fermeture de R12 et ouverture de R13) . Enfin, lorsoue la pureté rectuise en fin d'étage est atteinte, la masse cristalline est complètement fondue, et le produit est envoyé dans le réservoir intermédiaire T4. 2) Description des autres étages. Le principe des autres étages est identique, 3S mais les niveaux de température, les vitesses de CA 02323704 2000-1012 i;43 i ,+33 1 4? 03 S7 78 # 16/ 2" circulation du produit et les réssrvoirs mis en œuvre diffèrent : - Pour l'érage de concencracion, 1'alimentation se fait à partir du réservoir T2, l'égouttage' dans le 5réservoir Tl {rejet final), le ressuage dans le réservoir T2 ôfc la fusion dans le réservoir T3 . Uns vitesse de circulation plus faible est recommandée (0.1m/s par exemple) . Pour le dernier étage de purification, 10l'alimentation se fait à partir du réservoir T4, l'égouttage dans le réservoir T3, le ressuage dans le réservoir T4 et la fusion dans le réservoir TS (produit purifié). Une vitesse de circulation importante donne de bons résultats (Im/s).

CA 02323704 2000-1012 1-1G-Û0; :e:4S ;^33 -, 47_03S775 # W/ 2.7 14 REVENDICATIONS 1} Procédé de purification d'un produit organique par cristallisation fraccionnée, caraccérisé en 5 ce que le produit organique est purifié par circulation dans des tubes remplis en faisant varier la vitesse de circulation à chaque étage de purification et de concentration. 102) Procédé selon la rovendication 1, caractérisé en ce que la vitesse de circulation dans les derniers étages de purification est supérieure à la vitesse de circulation dans les derniers étages de concentration. 153) procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que la vitesse de circulation est rapide dans les derniers étages de purification et très faible dans les derniers étages de concentration. 204) Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que la vitesse très faible est de l'ordre de 5 à 10 Cois plus faible que la vitesse importante. 3 Procédé selon l'une des revendications 3 ou 25 4, caractérisé en ce qu© la vitesse rapide dans les derniers étages de purification est comprise entre environ 0,5 et 1,2 m/s, et de préférence encre environ 0,7 et 1,0 m/s, et en ce que la vitesse très faible dans les derniers étages de concentration est comprise entre environ 0,05 et 3 0 0,2 ius, et de préférence entre environ 0,1 et 0,15 m/s. 6) Procédé selon l'une quelconque des revencSicatians précédentes, caractérisé en ce que le produit peut circuler dans la totalité des tubes pendant la CA 023237042000-1012^;i43' ;-33. 1 47 03 67 73 * ._5/2- phase de cristallisation, mais s'écoule à travers uns hauteur limitée de cristaux pendant la phase d'égouttage. 7) Dispositif pour la cristallisation fractionnée d'un produit organique, caractérisé en ce qu'il comprend au moins un cris talliseur du type à tube, constituant une zone de tubes, complètement parcourue par le courant de produit, des réservoirs pour 1•alimencacion du dispositif en produit brut, la circulation et 1"égouttage des produits intermédiaires et purifiés, des canalisations pour le transport des produits des réservoirs dans le ou les cristalliseur vice-versa, des robinets permettant de mettre les zones de tubes en série ou d'assurer 1 ' égouttage et de chaque zone de tube, pour adapter le débit de circulation du produit pour chaque étage, des pompes de circulation équipée{s) d'un variateur de vitesse. 8) Dispositif selon la revendication 1, 20caractérisé en ce qu'il comprend des compartimQnts de circulation et d'égouttage et un jeu de robinets automatiques permettant de mettre chaque zone de tubes en série ou d'assurer 1'égouttage de chacune des zones séparément.

3) Dispositif selon la revendication 7, caractérisé en ce qu'il comprend un déversoir séparant chaaue zone de tubes et des robinets permettant l'écoulement de chaque zone séparément. 10) Dispositif selon la revendication 7, caractérisé en ce qu'il comprend plusieurs zones de tubes et en ce que le système d'égouttage de chaque zone identique ou différent est cîioisi parmi : CA 023237042000-1012 ;C-CC i i S ;+S iii-33 ' ^A~? C3 6" - des compartiments d'égouttage, et un jeu de robinets automatiques permettant de mettre chaque zone de tubes en série ou d'assurer 1'égouttage da chacune des zones séparément, - un déversoir séparanc chaque zone de cubes en dos robinets permettant l'écoulement d© chaque zone séparément.

CA 02323704 2000-1012 1C-OOi1 S:48 CA 0232370420001012 -33 i 47 C3 e? 7-» # a,/_£7 1/5FfGURE 1: PURIFICATION A PLUSIEURS ETAGES ALIMENTATION oEPN⁰1 <=> _L±.EC N⁰-1EP N⁰2ooEC H'-ZEP N⁰3REJET EP : étage de purification EC : étage de concentration (le nombre d'étages n'est qu'un example) EP PRODUIT PURIFIE---------s^--------ETAGES DE PURIFJCATIONS v-----\^----------------ETAGES DE CONCENTRATIONGowling Lafleur Henderson LLPCA 0232370420001012i-33 1 47 03 67 ?ô * 2£2/5Oôtomig umeui iienaerson LLh '-1 0-COi16:4; CA 0232370420001012iS ! -7 C3 6? -?ê if3/5Fig. 3to t, Jtl Jt Jl Q>©QoT1D1T1 02T103T103^L-^{G3BP102m 03^*^--------------------\^7—r PROourr puffie >Cowling Lafleur Henderson LLP ^ — ^^ 1 H • A ^ CA 02323704 20001012 5 1 47 f! o57 7i3 * 24/ 27 4/5Rg. 4CASACASEV7⁷*tS- nSh AGM»- * T^- » tS-...JCowling Lafleur Henderson LLP1 1-10-00 i IS;4SCA 02323704 20001012Jo ! t-i C3 67 70 #£5/ 215/5Fig. 5Gowling Lafleur Henderson LLP