Silver refining method for removing tellurium from high-tellurium silver
附图说明 图1为国标1#银标准； 图2为国标2#银标准； 图3-1和3-2为银成分检测报告。 实施方式 实施例1~15 一种从高碲合质银（银粉中碲超过0.001%）除碲的精炼银方法，（1）首先将含碲金银合金，投入1000L搪玻璃反应釜中铺平；将浓度为13~15mol/L的浓硝酸与高碲合质银进行反应，反应温度不高于90℃，反应完全后进行过滤，取硝酸银溶液备用；（2）将步骤（1）得到的硝酸银溶液加入氯化钠进行还原后进行过滤，得到的滤饼为还原氯化银；（3）将步骤（2）得到的氯化银加入反应容器中，添加浓度为5.0~9.2mol/L的稀硫酸搅拌，调节pH值为小于2，反应温度控制在60~90℃；（4）向步骤（3）的反应容器中按照氯化银质量固固比4~4.5:1加入铁粉进行反应，待反应完全后过滤，得到的滤饼为还原银粉。 记录、分析其合金含碲率、硫酸浓度、铁粉加入量、氯化钠加入量、沉碲后金锭碲含量、沉碲后银锭碲含量，结果下表所述。 实施例1~15试验 实例1～3，考察在常温（不加热）条件下加入稀硫酸调节pH值至1，加入氯化银搅拌，加入还原铁粉搅拌直至氯化银全部还原为银粉为止。其中一部分碲溶于硫酸中，还有一部分在银粉中沉淀，则会影响后续的产品质量。 实例4～6，考察在温度60~75℃条件下加入稀硫酸调节pH值至1，加入氯化银搅拌，加入还原铁粉搅拌直至氯化银全部还原为银粉为止。其中大部分碲溶于硫酸中，少量在银粉中沉淀，达到国标2#银标准要求。 实例7～9，考察在温度60~75℃条件下加入稀硫酸调节pH值至2，加入氯化银搅拌，加入还原铁粉搅拌直至氯化银全部还原为银粉为止。其中大部分碲溶于硫酸中，少量在银粉中沉淀，达到国标2#银标准要求。 实例10～12，考察在温度80~90℃条件下加入稀硫酸调节pH值至2，加入氯化银搅拌，加入还原铁粉搅拌直至氯化银全部还原为银粉为止。其中大部分碲溶于硫酸中，少量在银粉中沉淀，达到国标2#银标准要求。 实例13～15，考察在温度80~90℃条件下加入稀硫酸调节pH值至1，加入氯化银搅拌，加入还原铁粉搅拌直至氯化银全部还原为银粉为止。其中碲基本溶于硫酸中，达到国标1#银标准要求。 综上所述，本发明将得到的氯化银加入稀硫酸调节pH值为1~2，反应温度控制在60~90℃，还原银粉中碲含量以质量百分比计≤0.0008%（国标2#银标准）；进一步，将得到的氯化银加入稀硫酸调节pH值小于1，反应温度控制在80~90℃，还原银粉中碲含量以质量百分比计≤0.00005%的银粉（国标1#银标准）。 进一步实验验证。 实施例 首先将200kg含碲为0.48%合质银淬珠后，投入1000L搪玻璃反应釜中铺平；将浓度为13.0mol/L的浓硝酸与高碲合质银进行反应，反应温度90℃，直到看不出反应后进行过滤，取硝酸银溶液备用； 将步骤（1）得到的硝酸银溶液加入氯化钠进行还原后过滤，得到的滤饼为还原氯化银； 将步骤（2）得到的氯化银加入反应容器中，添加浓度为5.0mol/L的稀硫酸搅拌，调节pH值为1.0，反应温度控制在80℃； 向步骤（3）的反应容器中按照氯化银质量固固比4:1加入铁粉进行反应，待反应完全后过滤，得到的滤饼为还原银粉。 银还原率为96%，通过工艺处理后银粉经化验分析含碲为≤0.00005%，符合新标准要求。 实施例 （1）首先将220kg含碲为0.31%合质银淬珠后，投入1000L搪玻璃反应釜中铺平；将浓度为14mol/L的浓硝酸与高碲合质银进行反应，反应温度80℃，直到看不出反应后进行过滤，取硝酸银溶液备用； （2）步骤（1）得到的硝酸银溶液加入氯化钠进行还原后过滤，得到的滤饼为还原氯化银； （3）将步骤（2）得到的氯化银加入反应容器中，添加浓度为7.6mol/L的稀硫酸搅拌，调节pH值为0.8，反应温度控制在85℃； （4）向步骤（3）的反应容器中按照氯化银质量固固比4.3:1加入铁粉进行反应，待反应完全后过滤，得到的滤饼为还原银粉。 银还原率为97%，通过工艺处理后银粉经化验分析含碲为≤0.00005%，符合新标准要求。 实施例 （1）首先将198kg含碲为0.52%合质银淬珠后，投入1000L搪玻璃反应釜中铺平；将浓度为15.0mol/L的浓硝酸与高碲合质银进行反应，反应温度70℃，直到看不出反应后进行过滤，取硝酸银溶液备用； （2）将步骤（1）得到的硝酸银溶液加入氯化钠进行还原后过滤，得到的滤饼为还原氯化银； （3）将步骤（2）得到的氯化银加入反应容器中，添加浓度为9.2mol/L的稀硫酸搅拌，调节pH值为0.6，反应温度控制在90℃； （4）向步骤（3）的反应容器中按照氯化银质量固固比4.5:1加入铁粉进行反应，待反应完全后过滤，得到的滤饼为还原银粉。 银还原率为96%，通过工艺处理后银粉经化验分析含碲为≤0.00005%，符合新标准要求。 技术领域 本发明属于贵金属湿法冶金领域，具体涉及一种从高碲合质银除碲的精炼银方法。 背景技术 碲是一种准金属，碲的地壳丰度为lx10-7%，尚未发现有碲的独立工业矿物。碲矿资源分布稀散，多伴生于其它矿物中或以杂质形式存在于其它矿中，含量仅0.001%-0.1%；主要碲矿物有碲铅矿、碲铋矿、辉碲铋矿以及碲金矿、碲铜矿等。尽管碲的品位较低但这类矿物的可浮性较好。在银提纯中，现比较成熟的工艺为含碲金精矿经氰化浸出、锌粉置换后，部分碲在阳极泥中得到了富集，阳极泥铸阳极板进行电解，得到高纯银和阳极泥渣，碲元素随着进入电解液、阳极泥渣和高纯银中。碲对精炼流程的影响主要为一是影响电解银粉品质，造成电解银中碲含量超标，不符合国标2#银标准；二是严重污染电解液，增加了电解液净化频次。 现有的沉碲方法在诸多方面不能满足生产要求及工艺流程，如CN113201650A公开的一种高银含碲阳极泥的处理工艺，先采用湿法分金银，再加火法碱熔造渣除碲，需要加入大量还原剂，工艺流程长，操作复杂，熔炼过程中会产生大量有害气体，且电解银产品质量的碲需要至少两次碱熔造渣除碲的方式处理，极大地延长了生产周期，还原率低下，不利于工业生产；通过该工艺处理后银粉碲含量除至0.0008%，只能达到国标IC-Ag99 .95的标准。在国内大多碲金矿石售出的国标2号银锭及以下银锭中，几乎碲的含量都在0.001%左右，如何将不达标的银锭提炼达到IC-Ag99 .95（Te≤0.0008%）以及IC-Ag99.999标准（Te≤0.00005%）是本行业研究的重要课题。 发明内容 本发明的目的就是针对上述已有技术存在的不足，提供一种从高碲合质银除碲的精炼银方法，能够进一步减低银粉中碲的含量，达到国标2#银的标准。 具体技术方案为：一种从高碲合质银除碲的精炼银方法，包括以下步骤：（1）在反应容器中，将浓硝酸与高碲合质银进行反应，反应完全（看不出反应）后进行过滤，取硝酸银溶液备用；（2）将步骤（1）得到的硝酸银溶液加入氯化钠进行还原后进行过滤，得到的滤饼为还原氯化银；（3）将步骤（2）得到的氯化银加入反应容器中，添加稀硫酸搅拌，调节pH值为小于2，反应温度控制在60~90℃；（4）向步骤（3）的反应容器中加入铁粉进行反应，待反应完全后过滤，得到的滤饼为还原银粉，还原银粉中碲含量以质量百分比计≤0.0008%。 进一步，步骤（1）中，反应温度不高于90℃，该反应为放热反应，因此一般会高于室温，但是释放的热量又不会太高，使得反应的温度不会太高；优选的，反应温度80~90℃，温度过低，反应会很慢，温度过高会沸腾，加热方式为水浴加热或蒸汽加热，反应釜为双层中空型，中间通入蒸汽进行加热；浓硝酸浓度为13~15mol/L。 进一步，步骤（4）中，按照氯化银质量固固比4~4.5:1加入铁粉进行还原。 进一步，步骤（3）中，将步骤（2）得到的氯化银加入反应容器中，加入稀硫酸搅拌，调节pH值为1~2，反应温度控制在60~90℃，还原银粉中碲含量以质量百分比计≤0.0008%。 进一步，步骤（3）中，将步骤（2）得到的氯化银置于反应釜中，加入稀硫酸搅拌，调节pH值小于1，反应温度控制在80~90℃，还原银粉中碲含量以质量百分比计≤0.00005%。 本发明将得到的氯化银加入稀硫酸调节pH值为1~2，反应温度控制在60~90℃，还原银粉中碲含量以质量百分比计≤0.0008%（国标2#银标准）；进一步，将得到的氯化银加入稀硫酸调节pH值小于1，反应温度控制在80~90℃，还原银粉中碲含量以质量百分比计≤0.00005%的银粉（国标1#银标准）。 The invention belongs to the field of precious metal hydrometallurgy, and particularly relates to a silver refining method for removing tellurium from high-tellurium silver, which comprises the following steps: reacting concentrated nitric acid with high-tellurium silver, filtering after the reaction is completed, adding sodium chloride into a silver nitrate solution, reducing, and filtering to obtain a filter cake, namely reduced silver chloride; adding dilute sulphuric acid into the obtained silver chloride, stirring, adjusting the pH value to be less than 2, and controlling the reaction temperature to be 60-90 DEG C; and then iron powder is added for a reaction, filtering is conducted after the reaction is completed, an obtained filter cake is reduced silver powder, and the tellurium content in the reduced silver powder is smaller than or equal to 0.0008% by mass. 1.一种从高碲合质银除碲的精炼银方法，其特征在于，包括以下步骤： （1）在反应容器中，将浓硝酸与高碲合质银进行反应，反应完全后进行过滤，取硝酸银溶液备用； （2）将步骤（1）得到的硝酸银溶液加入氯化钠进行还原后进行过滤，得到的滤饼为还原氯化银； （3）将步骤（2）得到的氯化银加入反应容器中，添加稀硫酸搅拌，调节pH值为小于2，反应温度控制在60~90℃； （4）向步骤（3）的反应容器中加入铁粉进行反应，待反应完全后过滤，得到的滤饼为还原银粉，还原银粉中碲含量以质量百分比计≤0.0008%。 2.根据权利要求1所述的一种从高碲合质银除碲的精炼银方法，其特征在于，步骤（1）中，反应温度不高于90℃。 3.根据权利要求1所述的一种从高碲合质银除碲的精炼银方法，其特征在于，步骤（1）中，反应温度80~90℃。 4.根据权利要求1所述的一种从高碲合质银除碲的精炼银方法，其特征在于，步骤（4）中，按照氯化银质量固固比4~4.5:1加入铁粉进行还原。 5.根据权利要求1所述的一种从高碲合质银除碲的精炼银方法，其特征在于，浓硝酸浓度为13~15mol/L。 6.根据权利要求1所述的一种从高碲合质银除碲的精炼银方法，其特征在于，步骤（3）中，将步骤（2）得到的氯化银加入反应容器中，加入稀硫酸搅拌，调节pH值为1~2，反应温度控制在60~90℃，还原银粉中碲含量以质量百分比计≤0.0008%。 7.根据权利要求1所述的一种从高碲合质银除碲的精炼银方法，其特征在于，步骤（3）中，将步骤（2）得到的氯化银置于反应釜中，加入稀硫酸搅拌，调节pH值小于1，反应温度控制在80~90℃，还原银粉中碲含量以质量百分比计≤0.00005%。