Способ получения 2-гидроксипиразоло[5,1-в]хиназолин-9(1н)-она

30-12-1990 дата публикации
Номер:
SU1616920A1
Контакты: 13 310002 ХАРЬКОВ ГСП, ПУШКИНСКАЯ 53
Номер заявки: 4665639
Дата заявки: 22-03-1989

[1]

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2-гидроксипиразоло 5,1-Ь хнназолин- -9(1Н)-она, который нашел применение в цветной фотографии.

[2]

Цель изобретения. - повышение выхода целевого продукта.

[3]

Поставленная цель достигается тем, что целевой продукт получают взаимодействием 2-карбэтоксиметил- -4Н-3,1-бензоксазин-4-она с эквимолярным количеством гидразингидрата в среде диоксана при температуре кипения реакционной смеси.

[4]

Пример 1. 2-Гидроксипира- золо 5,1-Ь| хиназолин-9(1Н)-он (I).

[5]

Раствор 2,33 г (0,01 моль) 2- -карбэтоксиметил-4Н-3,1-бензоксазин- 7 4-она и 0,49 мд (0,01 моль) гидразингидрата в 30 мл диоксана кипятят с обратным холодильником 30 мин, охлаждают , осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Выход 1,93 г (96%), т.пп. (разл.) (ДМФА).

[6]

Найдено, %: С 59,82, Н 3,44, N 20,76.

[7]

Вычислено, %: С 59,70; Н 3,51,

[8]

N 20,89.

[9]

Спектр ПМР (ДМСО-Dg): 5,35 с (1Н, ), 7,21-8,11 м (4Н Аг-Н)

[10]

11,06 с (1Н, ОН), 12,00 с (1Н, NH).

[11]

Пример 2. 2-Карбэтоксиметил- -4Н-3,1-бензоксазин-4-он.

[12]

К раствору 12,56 г (0,05 моль) этилового эфира 2-карбоксифенил- амида малоновой кислоты в 50 мл без

[13]

О

[14]

а ;о

[15]

ГС

[16]

водного диэтилоЕоГо эф1фа прибавляют рАствор 10,32 г (0,05 моль) дицикло- гфкснлкарбодиимида в 50 мл безводного дйэтилового эфира. Оставляют из ночь Оеадок (дициклогексилмочевина) отфильтровывают , промывают эфиром,Фильт рАт упаривают до 1/5 объема, прибав- лАют 100 МП гексана и охлаяздают, Вы- кристаллы отфильтровывают, .

[17]

I Выход 10,9 г (94%), т,от. 62-64 С (Диэтиловый эфир), бесцветные призмгй.

[18]

I Найдено, %: С б1,88| Н 4,86; N16,09.

[19]

I ,,N04

[20]

I Вычислено, %: С 61,80 В 4,75;- ,01.

[21]

: Спектр ПМР (CDCl): 1„30 т (ЗН, С1|з), 3,75 с (2Н, .,Н); 4,25 к (2Н, ); 7,55-8,22 м (4Н, Аг-Н). Спектры ПМР синтезированных соединений записаны на приборе Bruker (ФРГ). Химические сдвиги приведены S -шкале по отношению к МС,,

[22]

По сравнению с известным способом, заключающимся во взаимодействии гид- разида антраниловой киспоты с малоно- вь«м эфиром при нагревании в толуоле,, прещгагаемый способ позволяет полу- чи ть целевое соединение с более высо- кйы выходом (94% вместо 70),

[23]

Формула изобретения

[24]

Способ получения 2-гидроксипира- ,1-Ь хиназолин-9(1Н)-она формулы

[25]

отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, 2-карбзтоксиметил-4Н-3 1- -бензоксазин-4-он формулы

[26]

OI

[27]

V CHjCOOCxHs

[28]

подвергают взаимодействию с экви- молярным количеством гидразингидрата в дкоксане при температуре кипений реакционной смеси.



[29]

Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности способа получения 2-гидроксипиразоло [5,1-B] хиназолин-9(IH)-она, применяемого в цветной фотографии. Цель - увеличение выхода целевого продукта. Процесс ведут обработкой 2-карбэтоксиметил-4Н-3,1-бензоксазин-4-она эквимолярным количеством гидразингидрата в среде диоксана при кипении реакционной смеси. Способ позволяет увеличить выход целевого продукта с 70 до 94%.