Способ получения водорастворимых азокрасителей

Изобретение относится к области получения новых водорастворимых азокраснтелей, которые могут быть использовады для крашения полиа.мидных -л целлюлозных текстильных .материалов.

Известен аюсоб нолучения водораствори: 1ых азокрасителей, содержащих кроме водораствори .мой групны реакционво-снособную по отношб1М Ю к целлюлозе группу и группу плразолона . Способ состоит в «онденсации .фешь лендиамина сульфокислоты с 1 моль цианурхлорида с последующим дяазотнрованпем полученлого лрн этом аминосаедииения, сочетанием с ироиаводным лиразолона и выделением целевого продукта известны.1 приемом. Красители , оолучбнные по известному способу, окрашивают полиамидные и целлюлоаные текстильные материалы в зел€но1вато-ж-елтые пл)1 красновато-желтые цвета. Но известным способом получают кра1Сйтели с низкими колористическим:И показателями и плохой устойчивостью к действию света.

Иредлагают способ получения новых водорастворимых азокрасителей.

Иовые водорастворимые азокрасптели НС менее ода-ой рруагаы сульфокпслоты, НС менее одной реакщюнноспособной но отноп .ению к целлюлозе группы л не менее одной группы формулы

МО

где Z-водород. , аралкпл, цИКлоалкнл , арнл пли замещенный плп незамещенный г етер оц«к л пче ск 111l р а дик ал;

7 - водород, групиы -CN. -COOR, -CONRR2, -COR/ -ОН, алкил. арадкил, циклоалкил, арил. замещенный или незамещенный гетероциклический радгжал, причем и R- представляют собой водород, алкял, аралкил, или .циклоалкил, арил, замещенный пли пеза.мещенный гетероциклическт радикал , или группу -NRR-, которая представляет собой радикал 5- пли 6-членного гетероц н кл пч ес:кого соед 1Ш ен п я;

-CN, -COOR

Т- - водород, груииы

-CON/ / 2,, где и R имеют указанные вы-ше значе.нпя: ал;к; 1л, аралкил, Ц)м лоалкил , а/рпл, замещейьный пли нела-мещенпый гетероциклпчеоюи радикал;

М - водород пли атом -металла, образующий часть системы металлического комплекса 3 красителе.

Gnoco6 получения указанных выше новых красителей C-OCTOJIT з том, что азосоединение, содержащее «е менее одной группы сульфокислоты , амино- или алкиламиногруппу и «е менее од«ой группы формулы I, подвергают конденсации с реакцион.ноопособным по отношению « целлюлозе соединением, например дихлорзамещенным триазином, с последуюШ;им выделением целевого продукта известным приемом.

Наличие в предлагаемых красителях группы форМулы I позволяет улучшить колористические показатели, повысить прочность к действию света и, «роме того, улучшить то.н окраски. Предлагаемый способ также позволяет расширить цветовую гамму известных красителей.

Пример 1. Раствор 6,7 ч. 1,4-фенилдиамин-2 ,5-ди1сульфо1Кислоты в 100 ч. воды и 10 ч, соляиой кислоты при диазотируют прибавлением по каплям раствора 1,73 ч. нитрита натрия в 12,5 Ч; воды.

Образовавшийся раствор диазонпя прибавляют к перемешиваемому раствору 4,5 ч. 1-этил-8-|циано- 4- метил- 6- оксипирид- 2- она и 250 ч. воды при величине рН, равной 7,0, и при О-5°С. Величину рН раствора поддерживают на уровяе 6-7 прибавлением 10%-ного раствора 1ка1рбоната иатрия, прибавляемого по «еобходимостн, и смесь- перемешивают при О-5°С в течение 5 час. .

После этс-го к раствору прибавляют по каплям раствор 4,7 ч. хлористого шианур.а в 30 ч. ацетона и смесь перемешивают при О-5°С в течение 2 час, поддерживая величину рН на уровне б-7 прибавлением 10%-ного раствора карбоната натрия, прибавляемого по «еобходимости . Краситель осаждают прибавлением хлористого натрия н отфильтровывают. Осадок тщательно перемешивают с 1 ч. безводного вторичного кислого фосфата натрия и 1,9 ч. безводного первичного кислого фосфата калия и сушат при 20-30°iC.

При нанесении на целлюлозные материалы полученный (Краситель дает красновато-желтые тона, являющиеся прочными по отношечтю к стирке И к свету.

Пример 2. Раствор 6,7ч. 1,3-фенилдиамнн-4 ,5-дисульфо;К1ИСЛоты в 100 ч. при О-5°С и .величине рН, равной 5,0, быстро прибавляют к суспензии, приготовленной растворением 4,6,2 ч. хлористого цианура в 15 ч. ацетона и прибавлением полученнсьго раствора к 30 ч. воды и 30 ч. льда. Смесь перемешивают в течение 2 час при О-5°С, поддерживая величину рН на уровне 4,5 приба1влением 2 н. раствора -карбоната натрия.

После этого раствор охлаждают до и прибавляют 7,5 ч. соляной кислоты с концентрацией 36 градусов Тваделля. После этого смесь диазотируют прибавлением 1,7 ч. нитрата натрия щ 11,5 ч. воды. Суспензию диазо , соединения после этого прибавляют к суспензии 5,0 ч. 1-аминоэтил-8-циано-4-метил-6-оксипИрид-2-она в 200 ч. воды при О-5°С и величине рН, равной 7,0. Смесь перемешивают пр.и

0 О-5° В течение 2 час, поддерживая величину рН на ypOiBiHe 7,0 прибавлением 2 н. раствора карбоната натрия и наконец перемешивают з течение 16 час, постепенно подогревая смесь до 20°С.

5 Раствор 4,33 ч. сульфамиловой кислоты в 50 ч. воды при величине рН, равной 6,5, прибавляют па каплям к суспензии 4,62 ч. хлористого цианура в 15 ч. ацетона, 50 ч. льда и 50 ч. воды, поддерживая величину рН «а уровне 6-7 прибавлением по необходимости 2 н. раствора карбоната натрия. Смесь после этого перемешивают при , поддерживая величину ..рН на уровне 6-7 при помощи 2 н. раствора карбоната натрия, прибавляемого по пе5 обходимости в течение 1,5 час. Этот раствор, приготовление которого описано, прибавляют к раствору азокрасителя, приготовление которого описано ранее, и смесь перемешивают и нагревают при 35-40°С в течение 4 час, причем величину рН поддерживают на уровне 8-8,5 прибавлением 2 н. раствора карбоната натрия.

Наконец величину рН устанавливают л ч уровне 7,0 и краситель осаждают прибавле5 нием хлористого натрия. Краситель сушат при

40°С. При анализе найдено, что в нем на

1 моль красителя содержится 1,9 лголбгидролизуемого хлора.

При нанесении на целлюлозу краситель

0 дает зеленовато-желтые тона, обладающие хорошей прочностью по отношению к стирке и к свету.

Условия получения некоторых предлагае5 мых .азокрасителей, а также получаемый тол приведены в табл. 1. Красители получают купелирова1нием диазониевой соли амина с купелирующим компонентом и ацилированием аминоазосоединения, образовавшегося при 0 этом, ацилирующнм агентом до полного ацилирования .аминогрупп, присутствующих в молекуле . В другом вариа.нте диамины сначала ацилируют 1 экв. агента ацилирования, после чего полученный продукт диазотируют и куне5 лируют с купелирующим компонентом, и продукт вводят в реакцию со следующим эквивалентом агента ацилирования.

Купелирующий компонент

Диазо компонент

1-р-Аминоэтил-3-циано-4-.че2 ,5- ДИ тил-б-экснпирид-2-oii

2,5-дисульфокислота

1- (Ампноэтил)- З-циано-4 То же мет11л-6-оксип фид-2-о11

То же

1-(Ам11ноэт 1л)-3-ам11иокарбонил- 4-мет11л- О-оксплирид2-он

То же

Анилн11-2,5-Д1к;ульфокислота З-Сульфатоокспэтнлсульфонил- (6-метоксна1151лин)

1-Ам11нобепзол-2-сульфокислота

То же

1-(3Ам11нофен 1л-(3-ц11а11о-4-мет 1л-6-оксип11р11Д-2-он

1-(4-Ампнофен11л)-8-ц)аио-4-метил-6-окс1111 1рид-2-оы То же

1 - (3Ам111Ю-4-.метллфен1)л) -3-Ш1а11о-4-мет11л-6-оксипир11Д-2-он

1- (З-Ампно- 5- метоксифенпл-3-цнано-4-метпл-6-окс11пнрид-2-он

1-(3-Амш1офенпл)-3-цианоАинлин-2 ,б-дисульфок11слота -4-.метнл-6-окс11Ш1рнд-2-он То же

То же Апилнп-З-сульфокислота

2-Ам11 1011афта.тан 3, 6, 8-Tpiiльфокнслота

1-N- Аминоэтнл- 8-цпано-4То же -мет11Л-3-(2-ыeтoкcн-5-мeтнл )-6-окс1ширид-2-он То же

Аиилн11-4-оульфою1слота 2-Нафтила.мнно-З, 6, в-трн льфоскислота

Т а б л II ц а 1

2,4-Ди :лор-6- (2-метпл-5сульфофениламино )- S- трназин

цианур 2-Л ет;1лсульфон1;л-6-лет 1Л4 ,5-Д 1хлор1И1р11м; Д 1п|

То же;

2,4-Дпхлор-6-(- -сульфометилачилш .о) -S-трназим;

Карбидсульфат

2,4-Дl xлop-6-(N- V-cyльфo-мет1 ла11Дил:1ио )-5-триазнп То же

1 арб;1дсульфаг 2,.хлор-6-(11-с льфоа11} Л11Но )-5-тр11:1.;:1п

Хлористьи циалр

2,4-Д11хло;)6-:11етокс;1-8-тр11аэинI

2,4-Ди.лор-6- (З-сульфоанн- j ли1ю)-8-тр11а.1:111

2,4-Ди.лор-6-(3-S-cyльфaтoэтIlЛcyльфoIlил:Ilio )-S-тpilaзин

Карблдсульфат

2,4-Дч1хлор-6-.Л -сульфомет11ланлл11по-8-тр 1аз11нj

То же

2,4-Д|1хлор-6-(3.о-д11сулъфоанилино )-5-трпаз||н

То же

i

2,4-Д 1хло|)-6-(-|- -сульфато-1 этилсульфониланилино) -S- j -трпазпнI

2,4-Дихлор-6-(З-сульфоанмли1ю )-8-триаз11н 2,4- Дихлор-6- (2-метил-5сульфоанилиио )-8-трпаз11н

2,4- Д 1хлор-6- (2-мет11л-Г)сульфос1П11лиыо )-8-тр11ази 1 То же

ХлорпстыП Uiiaiiyp 2-Д11Х, ор-6-ум11 ю-8-тр);аз11н Хлорлстый uiiaiivp

2-Мет11Лсульфонил-6-.чет11л-4 ,5-Д11ХлорП11римид1Ш

Тетрахлорпирнмнднн

2,4-Д11 ; лор-6- (2 б-дисульфоа П1Л1П1о- )8-трпаз 1

То же

2,4-Д1.лор-6- {2-сульфофенпламтю ) -S-,Tp)ia3iui

То же Хлор;1стый niuiiryp

П р иМ е р 3. Если раствор, описанный в параграфе 1 примера 2, смешать с 4,2 ч. 4,4-диамииодифе1НИЛмочевино-2 ,2-дисульфо.к слоты и напреть при 30-35°С при велнчине рН, равной 6,5, то получают при этом (2хлор-4 )- .ино-2, 5 -дисуль фоанилии- (5-триазиннламиео )- дифенилмочевино- 2,2-дисульфокислоту . По.сле тетраааот1И1роваНИя, купелйроваиия с 1-р-аминоэтил-3-циагНо-4-метил-б-оксипирид-2-оном и конечной конденсации с продуктом реакции хлористого циа.нура л сульфаЩИлоВОЙ кислоты и таким же образо.м, «ак это описано в примере 2, получают диазокраситель , дающий зеленовато-желтые тона, обладающие хорошей прочностью ло отношению к стирке И к свету. Красители того же тона получают, если 4,4-диамино1Диф€НИлмоче .ви1НО-2,2-дисульфок.ислоту заменить эквивалентным количеством 4,4-диамиНОстильбен-2 ,2-дисулыфак Ислоты, 4,4-Д|ИамиНОдифеноокС1гэтан-2 ,2-:дисульфокислоты или бензин-2,2-дисульфок-ислоты .

Пример 4. Смесь из 9,36 ч. 6-н«тро-2-аминофенол-4-суль|фокислоты , 100 ч. воды и 12 ч. соляной кислоты (36° Теадалля) перемешивают при О-5°С и прибавляют 2 н. раствор нитрита натрия до небольшого избытка азотистой кислоты. Избыток азотистой кислоты удаляют прибавлением 10%-него водного раствора сульфаминовой кислоты « полученную суспензию прибавляют к раствору, приготовленному прибавлением 40%-ного раствора гидрата окиси натрия к суспензии 8,1 ч. амия аэтил - 3-1ЦИ;аио -4-м етил -б- сжсигпир и д-2-он а II 16,5 ч. кристаллов ацетата натрия в 100 ч. воды до полного растварения.

Смесь перемешивают при 10°С в течение 4 час и осадок отфильтровывают и промывают 10%-ным водным раствором хлористого натрия .

Смесь из 5,4в ч. моноазосоедимения, полученного таким образом, 1.50 ч. воды, 2 ч. ацеМеталл

Основание красителя

Ьр-Амнноэтял- 3-циано- 4-метнл-5-(2-окси-3-хлор-5-сульфофеш1лазо ) -6-окси j пирид-2-он

То же

1-(Аминоэт11л)- амнно- карбоиил-4-метил-5- (2-окси-3, 5-днсульфофенилазо)-- ()-оксипирид-2-о 11

То же

тата хрома и 1 ч. кристаллов ацетата натрия пере.мешивают и кипятят с обратным холодильником в течение 3 час до заверщения образования хромового ком-плекса (1:2). Смесь 5 охлаждают до комнатной температуры и суслензию выливают в 300 ч. насыщенного водного раствора хлористого натрия. Осажденный хромовый комплекс отфильтровывают и промывают 20%-«ым водным раствором хло0 ристого натрия.

К суспензии, цриготовленной прибавлением раствора 24 ч. хлористого цианура в 30 ч. ацетона к 150 ч. льда/воды прибавляют раствор 2,3 ч. 1-ами1НО- бензол-3-сульфокислоты с величиной рН, равной 6,5, и смесь перемешивают при О-4°С, поддерживая величину рН на уровне 6-7 прибавлением 2 н. раствора карбоната натрия. После завершения конденсации полученный раствор прибавляют к суспензии 11,6 ч. хромового комплекса (1:2), приготовление которого было описано выше, и смесь перемешивают при 35-40°С в течение 4 час, поддерживая величину рП на уровне 8-9 прибавлением раствора карбоната натрия. После этого раствор охлаждают до 20°С, величину рН устанавливают на уровне 6,5 и краситель осаж1дают прибавлением хлористого натрия. Краситель сушат при 40°С в -вакууме и по данным анализа он содержит 2,05 атома

0 гидролизуемого хлора на 1 моль красителя.

Будучи нанесен на целлюлозу, краситель дает необычайно яркий синевато-красный тон с хорошей прочностью по отношению к стирке и к свету.

Получение комплексов металлов с аминоазосоединениями с образованием симметричных (1:2) комплексов в случае хрома и кобальта и (l:il) комплексов в случае меди приведены в табл. 2. Эти металлизированные соединения конденсируют с различными агентами ацилирования, получая азокраситель нужного тона.

Таблица 2

Тон

Агент ацилнрования

2,4-Дихлор-6-(З-сульфофениламино)-S-триазин

2, 4, 5, б-Тетрахлорппримидии Акрилоллхлорпд

2,4-Дихлорхнпазол11н-5-карбо11Илхлорид 2,4-Дихлош1римид11н-5-карбонилхлорид

2,3-Дихлорхиноксал1 11-6-карб011нлхло2- (Фенил-4- карбонплхлорид)- 4,5-дихлор-6-пиридазон

То же

Основание красителя

Металл

1 - (Аминоэтил) -З-амино-карбонил-4-метил-5- (2-окси-5-метнл-4)-3, 6, 8 -трнсульфонат-2 -илазо- (фенилазо) -б-окснпнрид-2-oii

То же

1-р-Аминонропнл-3-цнано-4-метнл-5-(2-окси-3 , 5-дисульфофен|Илазо) -6-оксипирид-2-он

1-р-Аминонроннл- 3-циано- 4-карбоксиэтил-5- (2-оксн-3- нтро-5-сульфофенилазо ) -6-оксинирид-2-он

То же

1 -р-Аминоэтпл-3-цнано-4-метил- (2-окси-4 )-2-нафтилазо-3, 6, 8 -трисульфо1 ислота- (5-метилфенилазо)-6-оксипирид-2-он

1 -(5- Амнноэтил- 3-цпано- 4-метил-5- (2-окси-3-нитро-5-сульфофенилазо )- 6-оксиннрид-2-он

1 - (4- Амннофенил) - 3-цнаио-4-метил-5- (3-ннтро-2- окси-5-сульфофенилазо) -6-ОКСИП:ЦрИД-2-ОН

1-(4-Амннофенил)- 3-циано- 4-метил-5- (3-.хлор-2-окси-5-сульфофеннлазо) -6-окСИН 1рИД-2-ОН

1- (3-Ами11офенил) - 3-цна1Ю-4-метил-5 (2-окси-5-сульфофеи1 лазо)-6-оксипирид-2-он

1 - (3-Ами1юфеш1л) -З-циано-4-метнл-о- (2-окс11-3, 5-дисульфофс11Илазо)- 6-оксипирнд-2-он

1-(3-Амннофенил)- 3-цнано- 4-метнл-5- (2-окси-4-сульфонат-Г-11лазо)-6-окснпнрид-2-он

1 - (З-Дмииофеннл) - 3-ц.иа11О-4-.мет;ил-5- (2-окси- 6-ш1тро- 4-сульфонат-1-нл)-6-окснпирид-2-он

1-(3-Амн юфеиил)- 3-циано- 4-1метил-5- (2-окси-3-хлор-5-сульфофенилазо) -6-оксинирнд-2-он

1-(4-Ам11нафеннл)- 3-цнано- 4-метнл-5 (2-окси-3-хлор-5- :ульфофен11лазо) - О-оксннирнд-2-он

1-(3-Ам11нофенил)- 3-циано-4-метнл-5 (2-окси-3- нитро-5 -сульфофенилазо)-6-оксинирнд-2-он ,

1-(р- Амнноэтял)- 3-ам11нокарбонил- 4-метил-5- (2-оксн-3-нитро-5-сульфофе;1 1лазо ) -6-окснпирид-2-он

То же

Тон

Агент auM-iiipOBiiiiHH

Красновато-черный

То же

Оранжевый

2, 4, б-Трихлор-б-Енанопиримидннj

То же

2,4-Днхлор-6-{Ы-мет1 ланилоно)-5-трн-, азин

2,4- Дихлор-6- (2,5-днсульфофен} лам но )-3-триазнн

Хлористый цианур

Синевато-красный

2,4-Дихлор-6-метокси-5-триази11

То же

2,4-Дихлор-6-феноксн-5-трназин

2,4-Дихлор-6- (2-метнл-5-сульфофен11 м11но)-8-трназян

Оранжевый

То же

То же Акрилондхлорид Краснавато-черный

2,4-Д11хлор-6-(3-сульфофеи;1ламнно)- S

риазии

Оранжевый

То же Красный

Красновато-оранжевый

2,4-Дихлор-6-(3-сульфофенпламино)-5То же риазнн

То же

Снневато-красная

То же

Оранжевый

То же

2,4-Дихлор-6-(3-сульфофен11ла.миио)-Ятрназни

То же

Пример 5. Смесь из 13,45 ч. 2-,м М1офс«ол-4 ,6-:дисулы|)0:кислоты, 100 ч. воды и 15 ч. соляной кислоты диазот.ируют пр) О-5°С пр.ибавленяем 2 и. раствора .нитрита натрия до небольшого избытка этого соединения. Избыток -нитрИта натрия разлага от прибавлением 10%-иого 1ВОДНОГО раствора сульфамияовой кислоты, и Полученный раствор прибавляют к раствору 12,05 ч. 1-(3-а:М:шюфе|Нил)-3-циано-4- .метил-б-о.кснпир1 д-2-она в 100 ч. воды, в которой его растворяют прибавлением .как раз достаточного количества раствора гидрата окиси натрия для полного растворения н 5 ч. ледяной уксусной кислоты. Смесь перемешивают п,ри 5°С в течение 5 час и затем продукт собирают путем фильтрования, промывают ледяной .водой и сушат в вакууме ори 40°С.

3,7 ч. сульфата двухвалентного кобальта -перемешивают н КИПЯТЯТ с обратным холодильником в 35 ч. воды в атмосфере азота в течение 15 мин и раствору дают охладиться до 80°С. Прибавляют 6,8 ч. триэтилентетрамина и полученный раствор перемешивают и кипятят с обратным холодильШЖОм в атмосфере азота в течение 15 мин и зате.м дают охладиться до 30°С. Прибавляют 2,5 ч. карбоната натрия, а после этого пр гбавляют 10,4 ч. аминоазосоедииения , приготовление которого было описано ранее, и смесь перемешивают и кипятят с обратным холодильником в атмосфере азота в течен.ие 5 мин п иосле этого охлаждают и

l yiic;in)viO)iuni

Д и а 30 кч) м и 01; с I гг KOMiioiieiiT

1-(4-Ам111юфеш1л)-3-Ц11- Триэтиллоиьа ю-4-мет 1л-б-окснпирид-| тетрами)

-2-он

То же1То же i

е 1-(3- Лм:1иоф п 11л)- 3I -цнано- 4-метил-6-окс51пиР11Д-2-О11

2,6-Диокс1111зоннкот111ювая кислота

2,6-Днокс;и1Икот11 новая кислота

1 -Эт.ил-3-амлно-кар6о1111Л-4-метлл-6-окснпирид-2-он

3-Карбэтоксл-4-амнио-2 ,6-д окс11пнрпди11

1-Этил- З-циапо- 4-фс11ИЛ-6-ОКСИППр 1Д-2-011I

2,0-Д110кспзопикот111-1овая кислота

12

перемешивают 16 час при 25°С в атмосфере азота. Продукт собирают путем фильтрования , промывают холодной водой и сушат в ваКууме при 40°С.

Раствор 5,56 ч. анили.н-2-дисульфо-кислоты в 50 ч. воды при величине рН, равной 0,5, прибавляют к суспензии, приготовленной прибавлением 5 ч. хлористого цианура в 30 ч. ацетона к смеси 50 ч. льда л 50 ч. воды, п полученную смесь перемешивают при О-5°С в течение 2,5 час, поддерживая величину рН на уровне 6-7 прибавлением по еобходнмОСги раствора карбоната натрия. После этого раствор охлаждают до 10°С и краситель осаждают прибавлением адетата калия, собирают путем фильтрован1-1я и промывают этанолом.

Полученный та.к:им способом краситель в закуу.ме при 40°С, .п по данным анализа о« содержит 2,1 моль гидролизуемого хлора на каждый моль красителя. При наиесеиии на целлюлозу он окрашивает ее в оранжево-коричневые тона, обладающие превосходной прочностью по отношензпо к спфке и к свету.

Приведенные в табл. 3 красители получают обработкой сил1метрическо.го комплекса (2:) агента связи аминоазосоединением, образованным купелированием диазоко-мионента купелирующим «омпонентом с последующим аиилироваНИем полученного несимметричного (1:2) кобальтового комплекса.

т а б л 1 и а 3

ArLiiT ;iii,ii.inp()i: iiiiH

Л гейт cBSi.iH

2,4-Дл1хлор-6- (2 5-; Желто-коричневый -дисул1)фоа 1ил;1 1о)-S-триазпи

То уке

: Красно-коричневый

Красный

Красновато-коричневый

То ivc Красный

Желтовато-коричневый Красный

2,4-Д)1ХЛОр-6-(2 .3-| Си.чевато-красмый Д11сульфоаиилвно)-В- -трпазипI Новые .реакционноспособные азо.красители, охватываемые «астоящим изобретением, являются особе-НПО ценными для ;рашен.ия целлюлозных текстильнЫХ материалов, на которые они наносятся путем крашен-ия, плюсования или печатания. Красители обладают хорошей прочностью по отношению к мокрым обработкам . П р е :Д мет изобретения Способ получения водорастворимых азокрасителей , содержащих по меньшей мере одну группу сульфокислоты, не менее одной реакционноспособ-ной группы по отношению к цел- 15 люлозе н не менее одной групны формулы Л I 5 0 20 2,5 где Z- -зодсрод, алкпл, аралкпл, циклоалкил, арил или замещенный или незамещенный гетероцпклпчески радикал; Л - водород, групны -CN, , -CON/ jR , -ОН, алкил, аралкил, циклоалклл, арил зямещен-пый или незамещенный гетеро.и;11.клическ 1Й радикал, причем R и R представляют собой водород, алкил, циклоалкил, арил, замещенный или незамещенный гетероциклический радикал, или группу- , котора я имеет значение 5- или 6-членного гетероциклического соединения; Га - водород, группы-CN, -СОО/ , , , где/ и R- имеют указан1 Ь е 1ВЫше значения: алкил, аралкил, шжлоалкил , арил, замещенный или незамещенный гет 1роциклический радикал; М - водород или металл, образующий в красителе систему комплекса с металлом, отличающийся тем, что азосоединение, содержащее не менее одной группы суль-фокислоты, ам1ино- или алкиламиногрунпу и не менее одной группы формулы I, указанной выще, подвергают .конденсации с реакционно-снособным по отношению к целлюлозе соединенагем, например дихлорзамещенным триазином, с последующим выделением целевого продукта известным ир:иемом.