SEMI-TRANSPARENT COATING MATERIAL

Semitransparentes Beschichtungsmaterial

Die Erfindung betrifft ein semitransparentes Beschichtungsmaterial zur Beschichtung insbesondere von Glas oder Glaskeramik, insbesondere einer Glas- oder Glaskeramikkochfläche.

Aus dem Stand der Technik sind Beschichtungen auf Glas und Glaskeramik bekannt, die beispielsweise in Anzeigebereichen bei Kochflächen und bei anderen Bedienelementen im Haushaltsgerätebereich eingesetzt werden.

Insbesondere im Bereich von Kochfeldern werden seit Jahrzehnten Anzeigen eingesetzt, die z.B. durch einen roten Punkt kennzeichnen, welche Kochzonen höhere Temperaturen aufweisen. Diese Punkte sind nicht so konturenscharf, da die verwendeten Kochplatten eine genoppte Struktur auf der Unterseite aufweisen, die das Licht unterschiedlich bricht. Die Ansprüche an die Küchengeräte sind auch hinsichtlich der Bedienfreundlichkeit und Informationsbedarf größer geworden. So zeigt der Trend der letzten Jahre zu vermehrtem Einsatz von transparenter Glaskeramik für Kochflächen. Transparente Glaskeramik hat jedoch den Nachteil, dass der gesamte technische Aufbau unterhalb der Kochfläche sichtbar ist. Um den Blick in das Innere des Gerätes zu verhindern, ist bekannt, die Glaskeramik mit unterschiedlichsten Beschichtun- gen versehen, die sowohl den technischen als auch den designerischen Ansprüchen genügen sollen.

Um insbesondere eine hohe Blickdichte zu erreichen, wird mit Beschichtungen bzw. Farben gearbeitet, die ein hohes Lichtabsorptionsvermögen haben, aber zugleich auch eine große Streuung aufweisen. Insbesondere im Anzeigenbereich führen solche Schichten mit einer hohen Streuung zu unscharfen, kontrastschwachen Anzeigen.

Es sind auch schon Anzeigen bekannt, die solche Streuungen nicht aufweisen. Die hierbei verwendeten Beschichtungen basieren auf Edelmetall. Dabei werden organisch gebundene Edelmetalle auf eine transparente Glaskeramik gedruckt, und durch einen Einbrennvorgang wird ein dünner Edelmetallfilm abgeschieden. Dieses Verfahren ist durch die Rohstoffpreise der Edelmetalle sehr teuer.

Weiterhin existieren semitransparente organische Lacksysteme beispielsweise auf Polyurethanbasis, welche jedoch nur eine niedrige Kratzbeständigkeit und Temperaturdauerbeständigkeit bis etwa 140 °C aufweisen.

Kratzbeständige Hybridpolymersysteme sind hingegen als Kratzschutzbeschichtun- gen für Kunststoffbrillengläser im Einsatz.

Es ist nun Aufgabe der Erfindung, ein Beschichtungsmaterial anzugeben, das es ermöglicht, eine semitransparente Beschichtung auf Glas oder Glaskeramik aufzubringen, die im sichtbaren Wellenlängenbereich keine Streuzentren aufweist und eine hohe Kratzfestigkeit zeigt. Das Beschichtungsmaterial soll über ein geeignetes Be- schichtungsverfahren einseitig lokal strukturiert auf das Glas oder die Glaskeramik aufgebracht werden können. Im Ergebnis soll eine Beschichtung erzeugbar sein, die einerseits so blickdicht ist, dass der Blick ins Innere des Gerätes verhindert wird, die andererseits jedoch semitransparent ist, so dass die Anzeigefunktion konturenscharf und kontraststark erscheint.

Diese Aufgabe der Erfindung wird einerseits durch ein semitransparentes Beschich- tungsmaterial gemäß den Merkmalen der unabhängigen Patentansprüche 1 und 20 und andererseits durch ein Verfahren zum Aufbringen des Beschichtungsmaterials gemäß Patentanspruch 29 gelöst. Vorteilhafte Weiterbildungen sind jeweils in den Unteransprüchen beschrieben.

Gemäß einem Grundgedanken der Erfindung weist das Beschichtungsmaterial zumindest ein Sol-Gel-Hybridpolymerlacksystem mit einer hybridpolymeren oder anorganischen Sol-Gel-basierten Matrix auf, und der Matrix sind Nanopartikel und nanos- kalige Pigmente und/oder Farbstoffe, insbesondere organische Farbstoffe, zugesetzt. Zur Erhöhung der Schichthärte und Kratzbeständigkeit und des Siebdruckverhaltens bzw. der Anpastung können beispielsweise nichtstreuende und nicht bzw. kaum im sichtbaren Wellenlängenbereich absorbierende Nanopartikel der Hybridpolymeren Matrix zugesetzt werden.

Um eine hohe Kratzfestigkeit zu erreichen kann die Matrix mindestens eine Sol-Gel- Hybridpolymermatrix auf der Basis einer Auswahl aus Epoxyd, Methacrylat, Allyl oder Vinyl-Silan aufweisen. Die hier genannten Beschichtungsmaterialien bzw. Farben können eine hybridpolymeren oder anorganische Sol-Gel-basierte Farbmatrix aufweisen, die mit Pigmenten und/oder Farbstoffen versehen ist. Dabei wird insbesondere für Anwendungen im höheren Temperaturbereich die anorganische Matrix bevorzugt eingesetzt.

Durch den Einsatz von anorganischen Nanopartikeln, vorzugsweise faserförmigen SiO2-Nanopartikeln wird die Kratzbeständigkeit noch weiter verbessert. Dabei kann ein Sol-Gel-Binder mit SiO₂-Nanopartikeln verwendet werden, wobei das Massen- Verhältnis von Sol-Gel-Binder zu Nanopartikelmasse 10:1 bis 1 :1 , bevorzugt 5:1 bis 2:1 , betragen kann.

Die Nanopartikel können dabei über eine Metalloxid- oder Halbmetalloxidbindung reaktiv in das Sol-Gel-Netzwerk eingebunden sein.

Gemäß einer Ausführungsform können die Nanopartikel eine kugelförmige oder sphärische Morphologie und einer Größe zwischen 4-200 nm, bevorzugt zwischen 10 - 150 nm, aufweisen.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform können die Nanopartikel eine kettenförmige oder faserförmigen Morphologie aufweisen, mit einer durchschnittliche Länge von 30 - 150 nm und einer durchschnittlichen Größe von 5 - 20 nm.

Dabei können anorganische, oxidische nicht streuende Nanopartikel, vorzugsweise SiO2-basierte in einem nicht wässrigen Lösungsmittel dispergierte Nanopartikeln eingesetzt werden.

Da gerade bei Kochflächen durch falsches Bedienen auch im Anzeigenbereich hohe Temperaturen entstehen können, sind temperaturstabile Pigmente, Farbstoffe bzw. Verbindungen zu verwenden, um Verfärbungen der beschichten Kochfläche zu vermeiden. Dabei können als Pigmente eine Auswahl aus folgenden Verbindungen ausgewählt werden: Titannitrid (TiN), Titancarbid (TiC), Zirkonnitrid (ZrN), Zirkoncar- bid (ZrC), Titancarbonitrid (TiC_xN-i_-x), Zirkoncarbonitrid (ZrC_xN-i_-x), Si, Aluminiumnitrid (AIN) CuO, Kobalt-Eisen-Oxid, Mangan-Eisen-Oxid, NiFeO₄, CoZnFe₄O₈, CoFeO₄, NiZnF₄eO₈, Fe₂O₃, TiO₂ oder ZnO.

Als organische Farbstoffe können sowohl rein organische als auch metallorganische Farbstoffe und oder Metallkomplexfarbstoffe eingesetzt werden. Es werden dabei u.a. Anthrachinon -, Kupferphtalocyanin-, Triphenylmethan-, Azo-, Farbstoffe eingesetzt. In einer besonderen Ausführungsform werden dem Fachmann unter dem Mar- kennamen Basacid, Basovit, Basonyl, Neozapon, Neptun, Orasol und oder Heliogen- Farbstoffe bekannte Farbstoffe eingesetzt. Unter anderem können beispielsweise Produkte der BASF mit der Markenbezeichnung Orasol 4GN, Orasol 2GLN, Orasol 2RLN, Orasol Orange G, Orasol Orange RG, Orasol Braun 2RL, Orasol Rot BL, O- rasol Blau GN, Orasol Black RLi, Orasol Red G, Orasol Black X45, Orasol Black X55 eingesetzt werden.

Besonders bevorzugt ist dabei eine schwarze semitransparente Beschichtung, die auf Basis von absorbierenden Pigmenten mit einer Korngröße im Nanometerbereich oder organischen Farbstoffen basiert.

Die niedrige Streuung der Schichten wird durch den Einsatz von entweder organischen oder anorganischen nanoskaligen Pigmenten erreicht. Dies kann durch Verwendung von absorbierenden Pigmenten mit einer Größe von 1 -200 nm, bevorzugt 5-100 nm, besonders bevorzugt 10-50 nm, erreicht werden.

Als Pigmente können in besonders vorteilhafter Weise Pigmente eingesetzt werden, die bei der Wellenlänge des sichtbaren Lichtes nicht streuen. Dies können beispielsweise organische oder anorganische Absorptionspigmente sein.

Als anorganische Pigmente werden Nanopartikel eingesetzt. Um den Streuungsanteil zu minimieren, werden die Pigmente mit Korngrößen im Nanometerbereich eingesetzt. Dies ist notwendig, da Pigmente üblicher weise nicht in identischer Korngröße sondern vielmehr in einer statistischen Korngrößenverteilung vorliegen. Selbst wenn der mittlere Korndurchmesser unterhalb von 200 nm liegt, gibt es bei herkömmlichen Pigmenten immer noch eine ausreichende Anzahl von Teilchen, die größer als 200 nm sind und somit Streuung verursachen.

Für nicht dunkle oder nicht schwarze Farborte können auch farbige anorganische Nanopartikel eingesetzt werden. Auch können Weißpigmente, besipielsweiseTiO2 oder ZnO, in nanopartikulärer Form Anwendung finden. Für all diese Pigmente gilt die bevorzugte Größe von 1 -200 nm, besonders bevorzugt 5-100 nm, insbesondere bevorzugt 10-50 nm.

Durch den Einsatz von anorganischen Nanopartikeln, vorzugsweise faserförmigen anorganischen SiO₂-Nanopartikeln, lässt sich die Siebdruckfähigkeit und die Anpas- tung so verbessert, dass auf Eindicker wie beispielsweise Cellulose oder Aerosil ganz oder teilweise verzichtet werden kann.

Die Farbmatrix kann als anorganische Komponente ein Glas-Pulver aufweisen. Eine anorganische Farbmatrix kann dabei aus einem Glas-Pulver und einem Medium bestehen, mit dem sich die Verarbeitbarkeit und Druckbarkeit einstellen lässt.

Als Binder können anorganische oder Hybridpolmere Sol-Gel-Verbindungen, bevorzugt hydrolysierte Epoxyd-, Methacrylat-, Amino-, Mercapto, Allyl-, Vinyl- Alkoxyd- Silane und Mischungen derselben verwendet werden.

Zusätzlich kann die Sol-Gel-Matrix Bestandteile von Polyurethanharzen, organisch oder anorganisch vernetzende Silicone, Silkonharzen, Silaxane, Polysiloxanen, organischen Acrylatbasierende Systeme, bevorzugt Methacrylate, Epoxide, Polyamide, Polyimid und Mischungen derselben enthalten.

Der Binder kann molekulardisperse, kolloidaldisperse oder hybridpolymere Sol-Gel- Vorstufen einer Auswahl aus Silizium, Titan, Zirkon, Aluminium, Zink, Magnesium, Calcium, oder Zinn aufweisen.

Das härtbare Hybridpolymer kann Glycidyloxypropylltriethoxysilan, Glycidyloxypropy- lltrimethoxysilan, Vinyltriethoxysian, Allyltriethoxysilan, Methacryloxypropyltrime- thoxysilan, Methacryloxypropyltriethoxysilan oder eine dergleichen hydrolysierte Al- koxysilanvorstufe mit einer oder mehreren UV-vernetzbaren oder thermisch vernetzbaren organischen funktionellen Gruppen aufweisen. Bevorzugt werden Nanopartikel verwendet, welche mit einem Binder verbunden werden, dessen Kondensationsgrad mehr als 60 % beträgt. Der Volumenanteil der Nanopartikel ist dabei vorzugsweise größer als 50 %.

Diese Binder können mit und ohne Nanopartikel eingesetzt werden.

Die hybridpolymere Vorstufe kann mit einem Tetra-Alkoxysilan in einer Hydrolyse und Kondensationsreaktion in Gegenwart von H₂O umgesetzt werden. Bevorzugt wird die Kondensationsreaktion dabei bei einem pH-Wert von 5-1 durchgeführt, bevorzugt 3-1 . Als Säure können dabei HCl oder Paratoluolsulfonsäure verwendet werden.

Als Tertraalkoxysilan kann Tetraethoxysilan verwendet werden. Das bevorzugte Mo- nomerverhältnis von Hybridpolymersilan zu Tetraalkoxysilan beträgt 2:1 - 5:1 bevorzugt 4:1 . Der Silan-Vernetzungsgrad ist bevorzugt > 80 %, besonders bevorzugt > 85 %. Der Vernetzungsgrad kann dabei über 29 Si-NMR bestimmt werden.

Um die Siebdruckfähigkeit zu gewährleisten kann nach der Kondensation und Hydrolysereaktion das leicht flüchtige Lösungsmittel am Rotationsverdampfer entfernt werden. Dadurch wird das so genannte Hydrolysat erhalten. Diese Vorstufe bzw. das Hydrolysat kann als Binder für Nanopartikel, insbesondere oxidische, amorphe oder kristalline Nanopartikel, insbesondere SiO₂-Nanopartikel, verwendet werden.

Als Lösungsmittel können hoch siedende Lösungsmittel mit einem niedrigen Dampfdruck von < 1 bar, bevorzugt < 0,2 bar, besonders bevorzugt < 0,1 bar eingesetzt werden. Beispielsweise sind dies Lösungsmittel wie Terpineol, n-Butylacetat, Car- bitol, Carbitolacetat, Etylenglykolmonoethylether, Diethylenglycolmonoethylether, und Tripropylencycolmonomethylether und Mischungen derselben. Insbesondere eine für Siebdruck geeignete Farbmatrix kann ein hoch siedendes Lösungsmittel mit einem Dampfdruck < 5 hPa, bevorzugt < 2 hPa, besonders bevorzugt < 1 hPa benötigen.

Um die Kratzbeständigkeit zu erhöhen, können dem Beschichtungsmaterial Bis- epoxid, Bismethacrylat oder dergleichen organische Härter oder Vernetzer mit mehreren organischen vernetzbaren Gruppen zugegeben sein.

Das molare Verhältnis von vernetzbaren organischen Monomeren zu Monomer des eingesetzten Härters oder Vernetzers kann 35:1 - 10:1 , bevorzugt 25:1 - 15:1 , betragen. Der Härter oder Vernetzer kann dabei 3,4-Epoxycyclohexancarboxylat oder Di- methylenbisacrylamid sein:

Um die Vernetzungsreaktion der organischen funktionellen Gruppen zu starten, können der Beschichtungslösung thermisch aktivierbare Starter zugegeben sein. Dies können beispielsweise Aluminiumacetylacetonat oder Metylimidazol sein.

Auch können der Beschichtungslösung UV-aktivierbare Starter wie beispielsweise lodonium, (4-methylphenyl)[4-(2-methylpropyl) phenyl]-, hexafluorophosphate (1 -), Irgarcure 186 zugegeben werden.

In einer besonderen erfindungsgemäßen Ausführungsform können der Beschichtung Haftvermittler zugegeben werden. Dies können beispielsweise Amino und oder Mer- captosilane sein. Beispielsweise kann dies 3-Aminopropyltriethoxysilan oder 3- Mercaptopropyltrimethoxysilan. Der Anteil der Haftvermittlersilane kann dabei bezüglich der weiteren Alkoxysilane zwischen 1 :30 bis 1 :10, bevorzugt 1 :20— 1 :15 sein.

Je nach Beschichtungsverfahren können auch noch verschiedene Verlaufsmittel, Entschäumer oder Entlüfter, beispielsweise PEG, BYK 302, BYK 306 oder Airex 931 zugegeben werden, um homogene Schichtdicken der Beschichtung zu erreichen. Gemäß noch einem weiteren Grundgedanken der Erfindung ist das Beschichtungs- material als siebdruckfähiger 2-Komponenten-Lack auf Basis von Hybridpolymeren aus einer Mischung einer ersten und einer zweiten Komponentenmischung hergestellt, wobei die erste Komponentenmischung das Hybridpolymer und die zweite Komponentenmischung Nanopartikel in einem hochsiedenden Lösungsmittel aufweist. Die nanoskaligen Pigmente bzw. organischen Farbstoffe können dabei sowohl zu ersten als auch zu zweiten Komponente zugegeben werden.

Besonders bevorzugt werden siebdruckfähige 2-Komponenten-Lacke auf Basis von Epoxydsilanen verwendet. Dabei kann die erste Komponentenmischung eine im Wesentlichen lösungsmittelfreien Mischung von Epoxidsilan und Tertraethoxysilan und die zweite Komponentenmischung kettenförmige SiO2-Nanopartikel aufweisen, die in Tnpropylencycolmonomethylether oder Diethylenglycolmonoethylether dispergiert sein können.

Die kettenförmigen oder und faserförmigen SiO2-Nanopartikel, weisen dabei bevorzugt einen Durchmesser zwischen 6 - 30 nm, bevorzugt einen Durchmesser von 8 - 20 nm, und eine Länge von 50 - 200 nm, bevorzugt einer Länge von 60 - 150 nm auf. Die Verwendung von faser- und/oder kettenfömigen Nanopartikeln bewirkt dabei eine besonders gute Siebdruckfähigkeit des Lackes und besonders gute Verlaufeigenschaften der Schichten. Es werden beispielsweise keine Löcher oder andere Defekte welche aufgrund schlechter Lackeigenschaften entstehen beobachtet.

Der ersten Komponentenmischung kann zur Vorvernetzung eine wässrige Lösung von pH 2 mit einem Starter, insbesondere Paratoluolsulfonsäure, zugesetzt sein.

Der zweiten Komponentenmischung kann ein Vernetzer, bevorzugt 3,4- Epoxycyclohexancarboxylat, und ein Verlaufvermittler oder Entlüfter zugegeben sein.

In einer besonderen erfindungsgemäßen Ausführungsform ist bevorzugt in einer der beiden Komponentenmischungen ein Pigment dispergiert oder ein organischer Färb- Stoff gelöst sein, wobei das Pigment TiN sein kann. Das TiN kann insbesondere in einer Primärpartikelgröße von 25 nm vorliegen.

Als organischer Farbstoff kann beispielsweise der organische Schwarzfarbstoff O- rasol LR4 eingesetzt werden.

Durch Mischen der beiden Komponenten erhält man einen Siebdrucklack, der im Falle des TiN bei Temperaturen von bis zu 375 °C getrocknet und ausgehärtet werden kann, bevorzugt bei Temperaturen von 120 °C -180 °C.

Im Falle der Verwendung des organischen Farbstoffs kann die Beschichtung bis zu Temperaturen von kleiner 250 °C, bevorzugt kleiner 230 °C, ganz besonders bevorzugt zwischen 180 - 140 °C getrocknet und ausgehärtet werden.

Wird einer Trocknungstemperatur welche unter der Zersetzungstemperatur der organisch Vernetzbaren Funktionalität, beispielsweise der Epoxy-Gruppe liegt, so wird bevorzugt ein Vernetzungsgrad der organischen Funktionalitäten von 50 - 90 %, bevorzugt 60 - 80 % erreicht. Die Bestimmung des organischen Vernetzungsgrads kann dabei über die dem Fachmann bekannte Methode der Ramanspektroskopie erfolgen

In einer weiteren erfindungsgemäßen Ausführungsform kann die organische Schichthärtung auch durch den Einsatz einer UV-Quelle erfolgen. Es wird ebenfalls bevorzugt ein organischer Vernetzungsgrad in der Schicht > 50 %, bevorzugt > 60 % erreicht.

Durch den hohen Anteil an Si und gegebenenfalls anorganischen Pigmenten liegt der Massenverlust einer besonderen erfindungsgemäßen Beschichtung nach einer Pyrolysetemperatur von 600 °C, bestimmt beispielsweise über Thermogravimetrie mit einer Aufheizrate von 10 Kelvin pro min, zwischen 20 - 60 mass-%, bevorzugt zwischen 50 - 30 mass-%. Die Viskosität von erfindungsgemäßen siebdruckfähigen Lacken liegt bevorzugt bei 500 mPa*s - 3000 mPa*s, besonders bevorzugt bei 700 - 1500 mPa*s.

Die Transmission des erfindungsgemäßen Beschichtungsmaterial bzw. der erzeugten Beschichtung kann im sichtbaren Wellenlängenbereich zwischen 2 - 1 5 %, bevorzugt zwischen 3 -1 2 % liegen.

Das Beschichtungsmaterial kann durch ein Druckverfahren aufgebracht werden. Dieses Druckverfahren kann ein Ink-J et- Druck-, Off-Set-Druck--, Tampon-Druck-, Roll- coating-, Tauch-, Spin-Coating- oder Sprüh-Verfahren sein.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform kann das Druckverfahren ein Siebdruckverfahren sein.

Die Viskosität der Farbmatrix, insbesondere das Thixotropieverhalten für Siebdruckverfahren, kann vor dem Drucken über den Lösungsmittelgehalt, den Nanopartikel- gehalt oder die Oberfläche und Morphologie der eingesetzten Nanopartikel an das ausgewählte Druckverfahren angepasst werden.

Weiterhin kann die Viskosität der Farbmatrix vor dem Drucken durch Zugabe von Aerosilen, flammenpyrolytischen bzw. per Fällungsprozess hergestellten SiO_x bzw. Al_xOy-Partikeln, Cellulose-Verbindungen, Polyvinylpyrolidon, Polyethylenglykol oder Block-Co-Polymeren oder dergleichen organische Eindicker an das ausgewählte Druckverfahren angepasst werden.

Nach der Beschichtung können die Farbschichten thermisch gehärtet oder UV- gehärtet werden. Dabei kann die Beschichtung im Falle der Verwendung von anorganischer, keramischer Farbe nach dem Drucken bei Temperaturen von > 500 °C, bevorzugt > 700 °C, eingebrannt werden. Dagegen kann die Beschichtung im Falle der Verwendung von organischen Pigmenten nach dem Drucken UV-gehärtet oder bei Temperaturen < 200 °C thermisch ausgehärtet werden.

Die Beschichtung kann gemäß einer bevorzugten Ausführungsform über Siebdruck mittels eines 140er Siebgewebes aufgebracht werden.

Die Erfindung wird nachfolgend anhand von Ausführungsbeispielen näher erläutert.

Ausführunqsbeispiel 1 :

Herstellung Komponente 1 :

Es werden 0,08 mol GPTES (Glycidyloxypropyltriethoxysilan) mit 0,02 mol TEOS (Tetraethoxysilan) mit 0,125 mol Paratoluolsäure versetztem Wasser hydrolysiert, Anschließend wird das Lösungsmittel am Rotationsverdampfer entfernt und 22,6 g Binder erhalten. Dieser Lösung werden 0,5 g Methylimidazol hinzugegeben.

Herstellung Komponente 2:

Als nanopartikelhaltige Lösung wird eine 40 Mass-% Dispersion von 15 nm großen kettenförmigen SiO₂-Partikel in Tripropylenglycolmonomethylether eingesetzt.

20 g dieser Lösung werden 1 ,0 g 3,4-Epoxycyclohexancarboxylat, 5 g TiN mit Primärpartikelgröße 25 nm, 0,4 g Airex 931 und 0,2 g BYK 302 zugegeben.

Nach Vereinigung der Komponenten 1 und 2 wird mittels Siebdruck mit einem 140er Sieb eine 5 μιη dicke Schicht auf eine transparente Glaskeramik aufgebracht. Die Farbe wird 30 min bei 180 °C eingebrannt.

Ausführunqsbeispiel 2:

Anstelle des in dem Ausführungsbeispiel 1 eingesetzten Pigments TiN wird im Ausführungsbeispiel 2 3,2 g Orasol RLI der Lösung zugegeben.

Ausführunqsbeispiel 3:

Einem Glasfluss wird 25 mass% Kobalt-Eisen-Spinell zugesetzt und mit Siebdrucköl versetzt, wobei die Korngröße 20-100 nm beträgt. Die Mischung wird in einem 3- Walzenstuhl homogenisiert und anschließend per Siebdruck auf eine transparente Glaskeramik gedruckt. Die Farben werden bei 800 °C 1 Stunde lang eingebrannt. Mit einer an einer mit Beschichtungen gemäß den Ausführungsbeispielen 1 bis 3 beschichteten Glaskeramik angeordneten LED-Siebensegmentanzeige wird ein konturenscharfes, kontrastreiches Bild in Durchsicht erhalten.

Ausführunqsbeispiel 4:

Herstellung Komponente 1 :

Als nanopartikelhaltige Lösung wird eine 38 Mass-% Dispersion von kettenförmigen SiO2-Partikeln (15 nm Primärpartikelgröße mit einer Kettenlänge von 50 - 150 nm) in Diethylenglycolmonoethylether (DEGMEE) eingesetzt.

27 g dieser Lösung werden 1 ,4 g (3,4-Epoxycyclomethyl)

3,4epoxycyclohexanecarboxylate, 4,0 g Farbstoff Orasol RLI und 0,6 g 1 ,5 - Diazobicyclo[4.3.0]non-5-ene zugegeben.

Komponente 1 wird 12 h gerührt.

Herstellung Komponente 2:

Es werden 0,08 mol GPTES (Glycidyloxypropyltriethoxysilan) mit 0,02 mol TEOS (Tetraethoxysilan) mit 0,018 mol Paratoluolsäure versetztem Wasser hydrolysiert. Anschließend wird das Lösungsmittel am Rotationsverdampfer entfernt und 23,0 g Binder erhalten.

Nach Vereinigung der Komponenten 1 und 2 wird mittels Siebdruck mit einem 140 er Sieb eine ca. 5 μιη dicke Schicht auf eine transparente Lithiumalumosilicat (LAS) Glaskeramik aufgebracht. Die Farbe wird 1 h bei 170 °C eingebrannt.