Disinfecting composition based on H2O2, acids and metal ions.

DK/EP 1175149 T3 Opfindelsens omrade Den foreliggende opfindelse angar nye industriprodukter i form af en vandig sammen- saetning, isasr I form af en gel, baseret p& H2O2, syrer og ioner af Ag", Ag1", Vv, Nbv, Tav, Movl, Co"1, In1" eller Tl'". Den ang&r ligeledes en fremgangsmade til fremstilling, isaer nSr naevnte ioner er AgI1+, og anvendelse af denne sammensaetning pa den ene side inden for omr&det desinficering, hygiejne og/eller forureningsrensning, og pS den an- den side inden for omradet overfladebehandling (isaer rengering, syrebehandling eller passivering). Kendt teknik liggorelse af dette dokument var det tidligere blevet foreslaet at anvende vandige desin- ficerende sammensaetninger indeholdende dels hydrogenperoxid og en blanding af car- boxylsyre/percarboxylsyre af typen RCO2H/RCO3 (hvor R i al vassentlighed er CH3 el¬ ler CH3CH2) (se i saerdeleshed vedrorende denne virkning EP-A-0370850, EP-A- 0193416, EP-B-0087343, FR-A-2321301 og FR-A-2321302), dels hydrogenperoxid og Ag+-ioner (se isasr US-A-3035698 og GB-A-2189394), hvor naevnte vandige desinfice- rende sammensaetninger var stabiliseret i hvert tilfaelde med en staerk syre (i al vassent- lighed H3PO4). Disse tidligere vandige desinficerende sammenligninger, nemlig (i) de af typen H2O2 + RCO2H/RCO3H + H3PO4 og (ii) de af typen H202 + Ag+ + H3PO4, er utilstraekkelige i lyset af deres manglende effektivitet over for adskillige bakteriestammer og skimmel- svampestammer og i saerdeleshed over for stammeme Penicillium verrucosum. En nyere og klart mere effektiv teknik (isaer i forhold til naevnte stammer af Penicillium verrucosum, som var resistente over for de to ovennsevnte vandige desinficerende sam- indbygges som reference. Ifelge WO-A-96-18301 anbefaler teknikken at benytte en DK/EP 1175149 T3 te en vandig desinficerende sammensaetning til hygiejne og forureningsoprensning, som i vand omfatter: (A) H202, (B) en blanding af RCOzH/RCOjH (hvor R og CH3 eller CH3CH3), (C) en salvforbindelse som kilde for Ag+-ionerJ og (D) et stabiliseringsmiddel (principielt H3P04), holdende komponenteme A+B+C+D i forhold til de vandige sammensaetninger inde- holdende komponenteme A+B+D og A+C+D. ker tilstrsekkeligt hurtigt, nar det drejer sig om at haemme eller bedre ©delasgge mikro- organismer, s&som bakterier, skimmelsvampe, vira og mikroskopiske alger, isasr ved at g0re deres vaegge skrebelige, isasr ved nedbrydning af deres biofilm ved at perforere deres vsegge eller ved at forhindre deres penetrering ind i organismens celler eller ved at beskytte naevnte celler for deres toksiner. I avrigt medf0rer betjeningstrinnene beskrevet i GB-A-2189394, for sa vidt angSr fremstilling af den vandige oplosning masttet med solv (dvs. C-komponenten ovenfor) i nasrvaer af H3PO4 pS den ene side og fremstilling af den resulterende vandige oplosning koncentreret med S0lv og hydrogenperoxid og stabiliseret (dvs. den vandige opl0sning indeholdende A+C+D) ph den anden side, ikke til hverken produktion af Ag+2- eller Ag3+-ioner. Faktisk omtaler GB-A-2189394, som anbefaler en fremgangsmade omfattende: DK/EP 1175149 T3 blanding af en uorganisk staerk syre (pH<l,6) med en selvforbindelse (et S0lv- salt eller et salvkompleks) ved en temperatur fra 50 til 60oC i et molaert for- - afkaling af den resulterende blanding til en temperatur p§ 25-30oC og tilsaet- ning af en stabiliserende organisk syre eventuelt med gelatine; og indarbejdning af H2O2 i den resulterende blanding, (se side 1, linie 46-50) salvforbindelser, som i et kraftigt surt medium danner Ag+- ioner, hvor det drejer sig om S0lv(l)salte og et S0lv(l)komplekssalt, isser AgNaCl2, pa den ene side og pa den anden side S0lv(ll)- og -(Ill)forbindelser, som kun er oploselige i basisk medie, hvor det drejer sig om S0lv(ll)- og -(Ill)oxider, som i kraftigt surt medie giver hovedsageligt fint metallisk S0lv. Mere praecist giver S0lvoxideme (I), (II) og (III) anledning til i surt medie folgende re- aktioner, hvor s betegner et fast produkt: (1) Ag20(s) + 2H+ + 2e -> 2Ag(s) + H20 (2) 2AgO(s) + 2H+ + 2e -* Ag20(s) + H20 (3) Ag203(s) + 2H+ + 2e -* 2AgO(s) + H20 Eftersom den direkte kontakt (dvs. uden stabiliserende kraftig syre) af H202 og en solv- forbindelse er tilb0jelig til at fremkalde en eksplosion, er det nodvendigt at tilvejebrin- ge en forskellig fremgangsm&de for den, der anbefales af GB-A-2189394 for at opnh anvendelige Ag2+-ioner ifialge den foreliggende opfindelse. oxidation i et surt medie af s0lv(I) til selvfll) if0lge reaktionen: Ag+-» Ag2+ + e. DK/EP 1175149 T3 Det vides ifislge US-A-5017295 og US-A.-5078902, at Ag2+-ioneme fremst5r som vae- rende som mere aktive for si vidt angcir baktericidvirkning end Ag+-ioneme. Imidlertid viser det sig, at fremgangsmadetrinnene i disse to dokumenter ikke fremmer opnSelsen af ioneme Ag2+ eller Ag2+, fordi med hensyn til reaktionen (2) ovenfor bliver S0]v(ll)oxid i surt medie til et S0lv(l)oxidbundfald. De forventede reaktioner i eksempel 1 fra US-A-5017295 og eksempleme 1 og 2 fra US-A-5078902, nemlig: 3AgO + 2H3PO4 -» AgsfPO + 3H20, AgO + 2HNO3 -* AgCN03)2 + SHjO, og AgO + 2HC1 -» AgCl2 + H20, kan saledes ikke finde sted. Ved i evrigt at gentage andre mader at opna Ag2+-ioner pa, som anfort i eksempel 2 i US-A-5078902, der omfatter oplosning af AgO i et alkalisk medium og derpa tilsastning af en oxyderende kilde [dvs. oxon (Na202)] i stand til at give hydrogenperoxid [denne tilsaetning udfares i et alkalisk medium (dvs. ved betin- gelser, hvor H2O2 medvirker i sin egenskab af reduktionsmiddel)], er den resulterende koncentration af Ag2+-ioner meget ringe pa en sadan vis, at oxidations/reduktions- potentialet af den vandige oplesning indeholdende Ag+ og Ag2+ altid er mindre end 650 mV (ved 298 K). Ifolge US-A-5017295 og US-A-5078902 viser de gode virkninger, som beskrevet for Ag2+-ioner, sig ikke. Endelig anbefaler US-A-3702298 anvendelsen af Ag3+-ioner i deres egenskab af et germicid. Blandingen af Ag+ + Ag2+ - Ag3+, der effektivt opnSs, bar imidlertid et oxida- tions/reduktionspotentiale, der gar fra 0,15 mV til 0,4 mV, hvilket er klart mindre end det, der S0ges ifialge den foreliggende opfindelse, hvor det er storre end 1000 mV. Man ved ogsS, at molybdaen medvirker hos mennesker og varmblodede dyr i egenskab af coenzym for detoxificerende enzymer, der befinder sig i leveromradet, sasom xanthi- noxydase, aldehydoxidase og sulfitoxidase. Mo er vaesentlig for omdannelsen af purinbaser til urinsyre; det fremmer den intestinale absorption af jem og tilbageholdel- sen af fluor i organismen. DK/EP 1175149 T3 Man ved herudover fra US-A-4995987, at molybdationeme og wolframationeme er blevet foreslaet som midler, der heemmer vaeksten af bakterier, som reducerer sulfater- ne, sammen med antimikrobielle midler. Patentet US-A-4995987 beskriver ikke eller foresl&r ikke genstanden for den foreliggende opfindelse. Inden for omrSdet behandling af metalliske overflader, issr for at syrebehandle og/eller passivere dem vides, at de klassiske oxidationsmidler, sasom chromsyre, chromateme og salpetersyre, betragtes som skadelige produkter for omgivelseme. Der kendes i ovrigt fra US-A-4537778 en vandig sammensaetning til mundskyllevaeske eller bukkal skylning, som omfatter 0,5 til 5 veegt% H2O2, 3-15 v£egt% ethanol, 0,5-2 v£egt% ikke-ionisk og vandoploseligt tensid af typen polyoxypropylenglycolpoly- oxyethylen, 0,3-2 vaegt% af et ikke-ionisk og vandoploseligt tensid af typen (Cio-Cig)- fedtsyremonoester med sorbitolpolyoxyethylen, et sodemiddel og et duftstof. Denne sammensaetning kan bringes frern i form af en pasta eller en gel ved hjaslp af et fortyk- ningsmiddel eller et geldannende middel. Det foresl&ede geldannende middel er en gummi (xanthangummi, guargummi), en interpolymer carboxylsyre beskrevet i US-A- 2798053 eller en polyol af typen PLURONIC® omfattende 70 til 20% hydrofobe grup- per og 30 til 80% hydrofile grupper, hvor det foretrukne geldannende middel er PLU¬ RONIC® 127 (se kolonne 4, linie 28-29, kolonne 5, linie 34 og 49 og kolonne 6, linie 5-6). Imidlertid viser det sig, at et sidant geldannende middel, som er af typen organisk polymer, nedbrydes mere eller mindre hurtigt (efter nogle minutter til nogle dage) af de oxiderende sammensaetninger, som har et forhojet redoxpotentiale (isaer et redoxpoten- tiale storre end eller lig med 800 mV). Man kender endelig fra DE-A-2659462 en farmaceutisk sammensaetning indeholdende en saerlig silicagel, nemlig en siliciumsyrehydrogel, som medvirker pk saedvanligvis in¬ den for det galeniske omr&de, men som aldrig har vasret anvendt ved meget oxiderende betingelser. DK/EP 1175149 T3 Endelig beskriver eller foreslcir den kendte teknik ikke en effektiv anvendelse af ioner indeholdende et metal med et naboliggende iltningstrin (sasrtilfaelde for Ag") eller lig med (tilfelde med Ag"1, Vv1 Nbv) Tav, MoV[, WVI, Co1", In"1 og Tl"1) ved sin maksima- le vasrdi i en desinficerende sammensaetning til overfladebehandling. Opfindelsens formal Man kan overkomme de f0maevnte ulemper ved kendt teknik pS den ene side ved at til- vejebringe en effektiv og uventet teknisk ny lesning i forhold til den kendte viden in- den for omr&det. Ifolge et f0rste aspekt ved opfindelsen foresl&s at tilvejebringe en ny teknisk losning pk problemet med desinficering og/eller overfladebehandling, som er mere effektiv, hvad Ifolge et andet aspekt foreslas at tilvejebringe en ny teknisk losning, som bar en for- lasnget virkningsvarighed med henblik p& at opn& en forblivende virkning i lebet af en tidsperiode, som er laengere, isser x\hx overfladen til behandling er haeldende eller verti- kal. Opfindelsens genstand Den nye tekniske losning ifolge opfindelsen for at na frem til m&let naevnt ovenfor er baseret pa anvendelsen af saerlige metalioner, nemlig ioneme Ag", Ag1", Vv, Nbv, Tav, MoVI, WVI, Co'", In1" eller Tl"1. Man anbefaler saledes en vandig oxiderende sammenssetning (I), som er anvendelig isaer inden for omrctdet desinficering, hygiejne og forureningsfjemelse pi den ene side, og inden for omr&det behandling af en metallisk overflade (i saerdeleshed til reng0ring, syrebehandling og/eller passivering) eller en ikke-metallisk overflade (isasr en overfla¬ de af plast eller keramik, isasr til rengaring og/eller syrebehandling heraf) p& den anden DK/EP 1175149 T3 side, hvor nasvnte sammensaetning, som i vand indeholder hydrogenperoxid, en blan- ding RCO2H/RCO3H (hvor R er en (C|-C6)alifatisk gruppe med en lineEer eller forgre- net carbonhydridkaede, som er maettet eller umaettet), og et stabiliseringsmiddel, som er en kraftig syre og eventuelt Ag -ioner, ejendommelig ved, at den omfatter ioner af mindst et metal M, som er ioneme Ag", Ag"1, Vv, Nbv, Tav, Mov,, WVI, Co"1, In"1 eller Tl1", en kilde L, som tilvejebringer Ag'ioner eller ionemer Ag" og Ag"1 idet ud fra 100 g solv (dvs. 157 g AgN03) og 1 liter demineraliseret vand giver koncentrationen af ioneme Ag+ + Ag2+ eller Ag+ + Ag2+ + Ag3+ i den resulterende oplesning et oxidati- ons/reduktionspotentiale, som er starre end 1000 mV. Mere prsecist er sammensaetningen (1) if0lge opfindelsen ejendommelig ved, at den i vand omfatter: (A) H202; (B) en blanding RCO2H/RCO3H (hvor R er en (C,-C6)alifatisk, lineasr eller forgre- net carbonhydridkaede, som er maettet eller umaettet); (C) metalioner fra en kilde L, og valgt fra gruppen, der udgores af: (1) ioner afet metal M, som er ioneme Ag", Ag1", Vv, Nbv, TavJ Movl, W, Co"', In"' eller Tl"1, (2) kombinationeme af Ag+-ioner, og ioner af nasvnte metal M, og (3) blandinger heraf; og kilden L, som tilvejebringer Ag'ioner eller Ag'ioner + AgII1-ioner er sa- dan, at ud fra 100 g solv (dvs. 157 g AgNC) og 1 liter demineraliseret vand, giver koncentrationen af ioneme Ag+ + Ag2+ eller Ag+ + Ag2+ + Ag3+ i den re- DK/EP 1175149 T3 sulterende oplosning et oxidations/reduktionspotentiale, som er storre end 1000mV;og (D) et stabiliseringsmiddel, som er en syre. Denne sammensaetning kan fremstilles ifelge en fremgangsmkle kendt i sig selv. Fremgangsm&den, som man anbefaler her omfatter trinnene best&ende af: (a) at benytte en vandig oplesning med en kilde L, der tilvejebringer metalioneme valgt fra gruppen, der udgores af (1) ioneme af et metal M, som er ionerne Ag", Ag"1, Vv, Nbv, Tav, Movl, WV1, Co"1, In1" eller Tl,n, (2) blandingeme af Ag+-ioner og nsevnte metalioner og (3) blandinger heraf; hvor kilden L, som tilvejebringer Ag"-ioner eller ioneme Ag" + Ag1", er sadan at ud fra 100 g S0lv (dvs. 197 g af AgNC) og 1 liter demineraliseret vand, gi¬ ver koncentrationen af ioneme Ag+ + Ag2+ eller Ag+ + Ag2+ + Ag3+ i den resul- terende opl0sning et oxidations/reduktionspotentiale, som er storre end 1000 mV; (b) at indfore i naevnte oplosning et stabiliseringsmiddel; (c) at saette na3vnte sSledes opnede resulterende oplosning til hydrogenperoxid eller saette hydrogenperoxid til naevnte resulterende oplosning; (d) at tilsaette den s&ledes opnctede resulterende oplosning en syresubstans, som er RCO3H, RCO2H eller en blanding heraf RCO3H + RC02H, hvor R er defmeret som anf0rt ovenfor; DK/EP 1175149 T3 (e) at lade den sSledes opn&ede resulterende oplesning hvile, indtil ligeveegten H202 + RCO2H «-» HjO + RCO3H er etableret; og (f) komplementere til 100 vaegt% med vand. Fremgangsm&den til fremstilling af en sammensastning ifalge opfindelsen, som inde- holder Ag2+-ioner og eventuelt Ag3+-ioner er ejendommelig ved, at den omfatter trinne- ne bestaende af: (1°) fremstille af en vandig oplosning af en selvforbindelse, som medvirker i sin egenskab af kilde for Ag+-ioner; (2°) oxidere mindst en del af Ag+-ioneme til Ag2+-ioner ved hjaelp af persulfat, for- trinsvis natriumpersulfat, Na2S208, eller ammoniumpersulfat, (NH4)S20g, for at opnS et redoxpotentiale, der er st0rre end eller lig med 1000 mV ud fra 1 li¬ ter demineraliseret vand og 157 g AgN03 og filtrering for at fjeme uoploselig- heder, der kan have en tilb0Jelighed til at vaere til stede; (3°) indfiare i den sSledes opnSede oplasning et stabiliseringsmiddel: (4°) indfore i naevnte saledes opnaede resulterende oplosning i hydrogenperoxid el¬ ler saette hydrogenperoxid til naevnte resulterende oplosning; (5°) tilsaette til den s&ledes opnaede resulterende oplasning af en syresubstans, som er RCOjH, RCO2H eller blandmgen RCO3H + RC02H, hvor R er som anfort tidligere; (6°) lade den saledes opn&ede resulterende opl0sning hvile indtil ligevasgten H2O2 + RC02H « H20 + RCO3H er etableret, og (7°) fylde op til 100 vaegt% med vand. DK/EP 1175149 T3 Under ivaerksaettelsen af denne fremgangsm&de er Ag3+-ioner tilbojelige til at blive dannet i det mindste i spormasngder. Ifialge opfindelsen anbefaler man ligeledes en geleret sammensaetning (II), som er ejen- dommelig ved, at den omfatter: • ovennaevnte vandige sammensastning (I), og • et geldannende middel. I praksis omfatter den gelerede sammensaetning (II) 50-99,7 vaegt% af naevnte vandige sammensBetning (I) og 50-0,3 vasgt% geldannende middel. Mere praecist er det fore- trukne geldannende middel en pyrogen kolloidal silica eller en forbindelse af polyacryl- typen, sasom CARBOPOL® ETD 2623 fra firmaet GOODRICH, og som er en (Co- C30)-alkylacrylatcopolymer, eller CARBOPOL® 672 ligeledes fra GOODRICH, og som er en polyacrylhomopolymer. Fremgangsmciden til fremstilling af den gelerede sammensaetning (II) best&r i (i) at bringe naevnte sammensaetning (I) i kontakt med det geldannende middel, (ii) at omrere den resulterende blanding i 3 til 20 minutter, og (lii) at lade den resulterende blanding hvile. Detaljeret beskrivelse af opfindelsen I det folgende, n&r intet andet anfores, er de respektive maengder af ingredienseme i den vandige dekontaminerende sammensaetning ifalge opfindelsen udtrykt i vaegt%, og fortyndingeme af neevnte sammensastning er udtrykt i forholdet initialvolu- men/volumen af den resulterende fortyndede sammensaetning. DK/EP 1175149 T3 Hydrogenperoxid Almindeligvis har den vandige sammensaetning (I) ifolge opfindelsen et indhold af H202, som er mindre end eller lig med 60 vaegt% i forhold til maengden af nasvnte sammensaetning. Sammensaetningen (I) ifolge opfindelsen kan sSledes indeholde 0,1-60 va2gt% H2O2 og er i stand til at blive fortyndet pa tidspunktet for anvendelse (n&r kon- centrationen af H2O2 er stone eller lig med isasr 4 va5gt%. Eftersom hydrogenperoxid frembyder vanskeligheder vedrorende transport, nSr man i praksis taenker pa hydrogenperoxid med en koncentration af H2O2 starre end 8 vgegt%, iseer med hensyntagen til de franske regler og EU-regleme, er man interesseret i at til- vejebringe en vandig sammensaetning (1) indeholdende hojst 8 vaegt% og hellere hojst 7,9 va2gt% H202. Felgelig omfatter den vandige sammensaetning (I) if0lge opfindelsen med fordel et ind¬ hold af H2O2 af storrelsesordenen 7,5-7,9 V2egt% og fortyndes pa anvendelsestidspunk- tet med vand til isaer en slutkoncentration af H2O2, som er mindre end eller lig med 4 vaegt%. - Blandingen RCOzH/RC02H Med henblik pS ligevasgtsreaktionen (4): (4) H202 + RCOjH ~ HjO + RCO3H er de respektive maengder af RC03H og RCO2H 1 blandingen RCO3H/RCO2H ikke kri- tiske. Det er tilstraskkeligt i H2O at have kontakt dels H2O2 og RCO3H, dels H2O2 og RCOjH for at opna en temaer blanding H202 + RCO3H + RC02H, sa lasnge H202 er i overskud i forholdet til parret RCO2H/RCO3H. Herudover er det tilstraekkeligt pi no- gen vis at inkorporere: DK/EP 1175149 T3 (i) RCO2H i nservasr af H2O2 eller (ii) RCO3H (som i koncentreret tilstand almindeligvis indeholder H2O2 og RCO2H ifolge de tidligere anforte skrifter FR-A-2 321 301 og FR-A-2 321 302), i vand for at opna en ligevaegt mellem H2O2 + RCO3H + RCO2H. Som anf0rt tidligere er gruppen R i parret syre/persyre en (Ci-C6)alifatisk carbon- hydridkasde, som er lineasr eller forgrenet, maettet eller umasttet. P& fordelagtig vis be- nytter man en masttet lineaer hydrocarbonkaede R, sisom CH3, CH3CO2 eller CH3(CH2)4 eller gruppen R med en lineasr uma3ttet carbonhydridkaede, sasom isaer CH3-CH=CH, -CH, CH3-CH=CH-CH2 eller CH3-CH=CH-CH=CH. De foretrukne grupper R (i stigende foretrukken raskkefolge) er: CH3-CH = CH- CH=CH, CH3CH2 eller CH3. Generelt foretrEekkes parret CHjCOjH/CHjCOjH (dvs. R = methyl) fremfor parret CH3CH2C02H/CH3CH2C03H (dvs. R = ethyl) eftersom det ferste par er mere aktivt end det andet for sa vidt virkningen som desinfi- cerende/forureningsoprensende middel i den vandige sammensaetning ifolge opfindel- sen. Pa fordelagtig vis er i den vandige sammensaetning (I) ifolge opfindelsen vaegtforholdet DK/EP 1175149 T3 - KildenL Kilden L har til formal at tilvejebringe ioner anvendelig ifelge opfindelsen, nemlig io- ner indeholdende metallet M (dvs. ioneme af Ag", Ag"1, Vv, Nbv, Tav, Movl) W"1, Co1", In1" eller Tl1") sammen med Ag+ og ioner af metallet M eller blandinger heraf. Nhr man vil have ioner af Vv) Nbv, Tav) Mov,) WVI) Co"1, In111 eller Tl1", benytter man en kilde L, som er et salt, hvori naevnte metal er i sit maksimale iltningstrin. Som vari¬ ant kan man som kilde L anvende oxidet af naevnte metal M (her et oxid af Vv, Nbv, Tav, Movl, WV1, Co111, In"1 eller Tl1"), hvis nsvnte oxid er opl0seligt i syre. Ncir man vil have Ag2+-ioner er det passende at gci frem ved oxidation af Ag+ (som med fordel stammer fra AgNOa eller kolloidalt S0lv) til Ag2+. De anbefalede fremgangsmadetrin for reaktionen Ag+ -> Ag2+ + e vil frerngS senere. Idet denne reaktion almindeligvis er ufuldstasndig tilvejebringer den principielt en blanding af ioneme Ag+/Ag2+ [og eventuelt en blanding af ioneme AgYAg/Ag3*, hvor Ag3+-ioneme mindst er i spormasngder]. N&r man vil have Ag+-ioner sammen med ioneme af Vv, Nbv, Tav:, Movl, WV1, Co1", In"! eller Tl"1, blander man ioneme fra de tilsvarende kilder. Endelig, nhr man vil have en ionblanding af Ag+/Ag2+/ioner af Vv, Nbv, Tav, Movl, WVI, Co"1, In"1 eller Tl"1), blander man ioneme Ag+/Ag2+ opnaet fra deres kilde ved oxidation som anfort ovenfor med ioneme af fomaevnte kilde for ioneme Vv, Nbv, Tav, MoV[, WV1, Co"1, In"1 eller Tl1". De foretrukne ioner if0lge opfindelsen omfatter ioneme af Vv, MoVI, WVI og Tl1" pa den ene side og ionblandingeme Ag+/Ag2+, Ag+/Movl, Ag+/Wv, Ag+/T\ni og Ag+/Ag2+/MoVI pk den anden side, idet de mest interessante ioner er Ag+/Ag2+, Ag7MoVI, Ag+/Ag27Movl og isasr Movl-ioneme. DK/EP 1175149 T3 P& overraskende vis er det blevet set, at ved ibrugtagningen af den vandige sammen- sastning (I) ifelge opfindelsen, har molybdaen en dobbelt interesse i forholdet til solvet I (i form af Ag+ eller Ag+/Ag2+): i forhold til mikroorganismer er det mere aktivt end solvet og ved koldsterilisering af instrumenter (isaer dentale eller kirurgiske) giver den ikke grS og sorte uaestetiske aflejringer af slv. Hovedkilden af ioner for Vv er et V02+-salt (eller eventuelt VO"3-salt), for Nbv-ioner et Nb03+-salt, for MoVI-ioner et Mo022+-salt eller MoO'-salt, for Co-ioner et C03+-salt, for Wvl-ioner, et W04"2-salt, for Tav-ioner, et Ta5+-salt, for In-ioner, et In3+-salt og for Tf-ioner et Tl3+-salt. loneme i komponent C ifolge opfindelsen virker pa mikroorganismeme ved pa den ene side at gere deres vaegge skr0belige eller nedbryde dem, mens de pa den anden side li- geledes medvirker som oxyderende midler, isasr ifolge de folgende reaktioner. (5) V02+ + 2H+ + e V02+ + H20 eller eventuelt (5a) V03" + 4H+ + e-» V02+ + 2H20 (6) Nbv + 2e -* Nb[" eller (6a) Nb03+ + 2H+ + 2e -> Nb3+ + H20 (7) Mo042- + 2 + e Mo03+ + H20 eller (7a) M0O42- + 4H+ + e Mo02+ + 2H20 (8) C03+ + e -> Co2+ (I surt medie) (9) In3+ + 2e In+ (10) Tl3+ + 2e ir. Pa praktisk vis anbefales det med henblik pa effektivitet, at kilden L kan tilvejebringe ud fra en masngde svarende til 100 g metal M og 1 liter demineraliseret vand, en resul- DK/EP 1175149 T3 terende optesning indeholdende loner af Ag", Ag"1, Vv, Nbv, Tav, Movl, WVI, Co"1, In'" og/eller T1U1 med et oxidations/reduktionspotentiale, der er storre end 1 volt. - Stabiliseringsmiddel Stabiliseringsmidlet, som beskytter H2O2 og ioneme fra kilden L, og som undg&r en- hver risiko for eksplosion, isaer med henblik pa oplosninger med koncentreret (i) H2O2 og (ii) Ag+ og/eller Ag2+, er valgt fra gruppen, der udgores af uorganiske syrer, sasom H3PO4 og H2SO4 (salpetersyre og saltsyre frarades pk det kraftigste, i sserdeleshed pa grund af deres skadevoldende virkning pa metalliske overflader og/eller omgivelseme), pk den ene side og pa den anden side de organiske syrer, sasom pyridincarboxylsyrer. Det stabiliserende middel, som er foretrukket ifolge opfmdelsen, er H3PO4 eller (isasr nSr kilden L tilvejebringer Movl-ioner) en pyridincarboxylsyre. Pyridincarboxylsyreme er stoffer med formlen: N- ;ooh nemlig 2-pyridincarboxylsyre (picolinsyre), 3-pyridincarboxylsyre (nicotinsyre) og 4- pyridincarboxylsyre (isonicotinsyre). Nar ionkilden L tilvejebringer ioneme Ag+ eller Ag+/Ag2+ er det interessant eventuelt at tilsaette en ringe maengde gelatine til den stabiliserende syre i komponent D. DK/EP 1175149 T3 Fortrinsvis er vasgtforholdet mellem stabiliseringsmiddel og hydrogenperoxid mellem De ovrige additiver Den vandige sammenscetning (I) ifolge opfindelsen kan herudover indbygges en eller flere folgende komponenter: (E) befugmingsmiddel; (F) antikorrosionsmiddel og (G) duftstof. Befugtningsmidlet, som medvirker her, er (i) en overfladeaktiv, amfifil, amfoter, anio- nisk eller ikke-ionisk forbindelse, sSsom polyoleme, der i saerdeleshed er tilpasset kon- takt med levnedsmidler og eventuelt egnet til oral administrering med drikkevarer ved den anbefalede dosis eller (ii) en blanding af sadanne forbindelser. Passende til denne virkning som et amfotert befugtningsmiddel er produktet i handelen, der fas under be- tegnelsenTEGOL®2000. I den vandige sammenssetning (I) ifolge opfindelsen er vaegtforholdet befugtningsmid- Det anbefales at indbygge i den vandige sammensaetning (I) ifelge opfindelsen et anti¬ korrosionsmiddel, som ved den anvendte dosis er passende til kontakt med levnedsmid- ler og/eller til oral administrering med drikkevarer. Som antikorrosionsmidler anvende- lige med denne virkning kan man isa2r naevne aminophosphonsyreme, som beskrevet i DK/EP 1175149 T3 det tidligere omtalte FR-A-2321302, deres sake af natrium-, kalium-, ammonium og alkanolamin og blandinger heraf. Sasrligt foretrukne til den vandige sammenssetning (I) ifolge opfindelsen er hydroxyethandiphosphonsyre, dimethylaminomethandiphosphon- syre, ethylendiamino-tetrakis(methylenphosphonsyre), natrium-, kalium- og ammoni- umsalte heraf eller alkanolaminsalte og blandinger heraf. Ligeledes egnet som antikor- rosionsmiddel er 1,2,3-benzotriazol. I praksis er et antikorrosionsmiddel til stede i den vandige sammensastning (I) i ringe koncentration. Safremt det anvendes medvirker neevnte korrosionsmiddel isaer i en maengde, sSledes at vaegtforholdet af naevnte antikorrosionsmiddel til hydrogenperoxid overflader (fortrinsvis af jem eller kobber) ved kontakt i laengere tid med den vandige sammensaetning (I) if0lge opfindelsen til en vaerdi, der er mindre end 200 jim/ar. Eftersom korrosion af metalliske overflader medforer et fasnomen kaldet "gruber", er det hensigtsmaessigt at undga dannelsen af naevnte grupper, hvor der befinder sig og udvikles de kim, som man vil fjeme. Komponenten duftstof i punkt (G) medvirker i den dekontaminerende vandige oplos- ning i en maengde, der er mindre end eller lig med antikorrosionsmidlet fra punkt 1 (F). Vandet, som indgar i den dekontaminerende sammensaetning ifolge opfindelsen, er for- trinsvis renset vand, nemlig destilleret vand, demineraliseret vand eller bedre, deionise- ret vand. Det deioniserede vand er fortrinsvis her vand med en specifik modstand, der er storre end 105 fl/cm og storre end eller lig med 106 fl/cm. Vandet anvendt til de eventuelle fortyndinger af nasvnte dekontaminerende sammen- sastning ifolge opfindelsen er fortrinsvis renset vand som anfort ovenfor. DK/EP 1175149 T3 pH i den vandige oplcsning ifalge opfindelsen er (for fortynding og anvendelse) almin- deligvis mellem 1,2 og 5 og bedre mellem 1,5 og 4. Det reguleres ved hjaelp af den fo- retrukne komponent D: H3PO4 eller pyridincarboxylsyre. - Den vandige sammensaetning (1) Fortrinsvis omfatter den vandige oplesning (I) ifolge opfindelsen med henblik pk det foreg&ende i vand: (A) hqjstS va5gt%H202; (B) en blanding RC02H/RCOjH (hvor R er CH3 eller CHiCHj) i et vaegtmsssigt (C) en kilde L, der tilvejebringer metalioner valgt fra gruppen, der udg0res af: (1) ioneme afet metal M, som er ioneme Ag", Ag"1, Vv, Nbv, Tav) Movl,Wv,,Coll,,In,,,dlerTl,,[, (2) kombinationeme af Ag+-ioner og ioner af nasvnte metal M, og (3) blandinger heraf, idet kilden L, som tilvejebringer Ag"-ioner eller Ag'ioner + Agl[l- ioner er s&dan, at ud fra 100 g solv (dvs. 157 g AgNC) og 1 liter de- mineraliseret vand bliver koncentrationen af ioneme Ag+ + Ag2+ eller Ag+ + Ag21- + Ag3+ i den resulterende opksning sadan, at de giver et oxidations/reduktionspotentiale, som er storre end 1000 mV, DK/EP 1175149 T3 med et vaegtmaessigt forhold af naevnte kilde L til hydrogenperoxid (D) et stabiliseringsmiddel med et vaegtfbrhold mellem naevnte stabiliseringsmid- Mere foretrukket anbefales en standardsammenssetning (dvs. en stamsammensaetning), som er beregnet til at blive fortyndet pS anvendelsestidspunktet. Denne standardsam- mensEetning omfatter: (A) 7,5-7,9 vjegt% H202; (B) 4,5-4,8 vasgt% af en blanding af CH3CO3H + Cli3C02H; (C) 0,005-0,01 va2gt% af kilden L; (D) 0,0005 til 0,01 va2gt% H3PO4 eller pyridincarboxylsyre; (E) eventuelt 0,0075 til 0,04 v£egt% overfladeaktivt stof; (F) eventuelt 0,003 til 0,04 va2gt% antikorrosionsmidler; (G) eventuelt et duftstof; og vand (destilleret, demineraliseret eller deioniseret) op til 100 vaegt%. Det kan vasre fordelagtigt, isaer inden for omrcidet behandling til reng0ring, syrebehand- ling og/eller passivering af en metallisk overflade eller inden for omrademe reng0ring og/eller syrebehandling af en ikke-metallisk overflade, at vaegtforholdet C/D er mindre DK/EP 1175149 T3 Nar komponenten C er en blanding af Ag+-ioner og M-ioner er det i evrigt tilstraekke- ligt ifolge opfindelsen, at metalioneme fra M er i spormsengder for at de gode virknin- ger viser sig. - Fremstilling af sammensaetningen (I) FremgangsmSden til fremstilling af den vandige sammensaetning (I) ifalge opfindelsen, som er givet ovenfor og omfatter trinnene (a)-(f), tilvejebringes direkte, n&r kilden L ikke indeholder Ag2+-ioner (eller Ag2+/Ag3+). I dette tilfaelde kan den nasvnte sammen¬ saetning videreforarbejdes ved at folge oplysningeme fra GB-A-2189394 (for at opnS en forhejet koncentration af H2O2) pk den ene side, og derpi pi den anden side fortyn- de (til en koncentration af H2O2, som er mindre end eller lig med 8 veegt% og bedre mindre end eller lig med 7,9 vaegt%) med destilleret, demineraliseret eller deioniseret vand af hensyn til transporten. Som en variant kan naevnte sammensastning udarbejdes direkte i form af en standardsammensastning. N3r kilden L tilvejebringer Ag2+-ioner (eller Ag2+/Ag3+) erstattes trin (a) med trinnene (1°) og (2°) for at have en kilde af Ag+-ioner, som man oxiderer til Ag2+-ioner. Denne oxidation tilvejebringes (i) ved hjaslp af et persulfat, fortrinsvis natriumpersulfat eller ammoniumpersulfat, som oxidationsmiddel, og (ii) afskaerme for hvidt lys for at undga reduktionen pk grund af UV af solvioner til metallisk sslv, der udfaelder sig in situ. Oxidationen Ag+ -» Ag2+ + e udf0res med fordel i merke (dvs. i ikke- gennemskinnelige reaktorer) eller i rodt lys. Den nasvnte filtrering af fine partikler i trin (2°) har til formal at eliminere uopleseligt stof, som er tilbojeligt til at vasre til stede i reaktionsblandingen. Tilstedevaerelsen af et uoploseligt stof viser sig fortrinsvis, n&r det anvendte persulfat er ammoniumpersulfat. Fortrinsvis udfores denne filtrering ved hjaelp af en filtermembran med porer pS ca. 3 \im i diameter. DK/EP 1175149 T3 I trin (3°) - dvs. trin (b) i den almene fremgangsm&de - stabiliseres de opnSede selvio- ner (almindeligvis en blanding af Ag+, Ag2+ og eventuelt Ag) fortrinsvis ved hjaelp af H3PO4 (70-85 vaegt% vandig oplosning) eller en pyridincarboxylsyre. Mere foretrukket tilsaettes en ringe msengde gelatine f0r, under eller efter tilseetningen af H3PO4 eller pyridincarboxylsyre. Som anfort tidligere kan den vandige oplesning ifclge opfindelsen, s&fremt den inde- holder ioneme Ag2+ eller Ag2+ + Ag3+, viderebearbejdes enten i form af en standardop- lasning eller i form af en oplosning, som har en for0get koncentration af H2O2 for for- tynding af hensyn til transporten. En af de foretrukne fremgangsmder (fremgangsm&de A) for at iveerksaette frem- gangsmaden til fremstilling af sammensaetningen (I) ifolge opfindelsen, nar kilden L giver ioneme Vv, Nbv, Tav, MovlJ WV[, Co"1, In1" eller Tl1" omfatter folgende trin (til opnaelse af en standardsammensa3tning indeholdende 7,5-7,9 vasgt% H2O2), der bestar iat: (a) fremstille en saltoplcsning af Vv, Nbv, Tav, Movl, WVI, Co'", In1" eller Tl"1 (fortrinsvis ved sure betingelser) i en total mgengde vand fordret til at realisere nasvnte vandige desinficerende sammensaetning; (b) til den resulterende saledes opnaede oplosning at sastte en vandig oplesning af phosphorsyre indeholdende 70 til 85 vaegt% H3PO4 eller en vandig oplosning af pyridincarboxylsyre; (c) saette den saledes opn&ede resulterende oplosning til en vandig oplosning af hydrogenperoxid indeholdende 50 til 60 vasgt% H2O2 under omroring ved en temperatur mellem 0oC og 250C (fortrinsvis ved en temperatur mellem 40C og 150C) ved en tilsaetningshastighed af oplosningen opn&et i trin (b) mellem 3 og 6 liter/time: DK/EP 1175149 T3 (d) tilsaette den s&ledes opnlede resulterende oplosning den sure komponent CH3CO2H under orruwing ved en temperatur mellem 0oC og 250C (fortrinsvis ved en temperatur mellem 40C og 150C) og med en tilsaetningshastighed af den sure komponent CH3CO2H mellem 3 og 6 liter/time; (e) lade den s&ledes opnede resulterende opksning hvile i 48 timer (fortrinsvis markt) ved en temperatur mellem 0oC og 250C (fortrinsvis ved en temperatur mellem 40C og 150C) for at ligevaegten H202 + CHjCOiH CH3CO3H + H20 kan indstille sig, og (f) tilsaette det resterende vand for at fylde op til 100 vaegt%. I trin (d) ved fremstillingen af denne sammenseetning kan syren CH3CO2H tilssettes 1 form af en vandig oplosning. En anden foretrukken fremgangsm&de (fremgangsmde B) for at fremstille sammen- saetningen (I) ifalge opfindelsen, nar kilden L leverer Ag2+-ioner (eventuelt med Ag3+- ioner) omfatter felgende trin (til opnaelse af en standardsammensaetning indeholdende 7,5-7,9 v£egt% HjOj), nemlig at: (1°) opl0se AgNOs i demineraliseret vand med en specifik modstand p3 106 fi/cm (i forholdet 157 g solvnitrat - dvs. 100 g solv - til 1 liter dermneraliseret vand), hvor det opnaede redoxpotentiale af den sSledes opnSede oplosning er omkring 600 mV; (2°) oxidere mindsten del af Ag+-ioneme i den foregSende opl0sning til Ag2+eller Ag2+ + Ag3+ ved tilsaetning af natriumpersulfat eller ammoniumpersulfat p& en DK/EP 1175149 T3 s&dan mide, at der opniis et redoxpotentiale, der er st0rre end eller lig med 1000 mV (isasr et redoxpotentiale storre end eller lig med 1600 mV); filtrere (pi en membran med en porediameter pi 3 m); (3°) stabilisere den siledes opniede resulterende opl0sning ved hjeelp af en vandig oplosning af phosphorsyre indeholdende 70-85 vasgt% H3PO4 [i forholdet til 100 ml vandig oplesning af 70-85 v£egt% H3PO4 til 1 liter demineraliseret vand anvendt i trin (1°)] eller en vandig optesning af pyridincarboxylsyre [efter omrering 24 timer ved omgivelsestemperatur bar den siledes stabiliserede op- losning af selvioner et redoxpotentiale, der er storre end eller lig med 1000 mV]; (4°) saette den siledes opniede resulterende oplosning til en vandig oplesning af hydrogenperoxid indeholdende 50 til 60 v<£gt% H2O2 under omrering ved en temperatur mellem 0oC og 25aC (fortrinsvis ved en temperatur mellem 40C og 150C) og med en tilsastningshastighed af oplosningen opnaet i trin (3°) mellem 3 og 6 liter/timer; (5°) til den saledes opniede resulterende oplosning SEette syrekomponenten CH3CO2H under omrering ved en temperatur mellem 0oC og 250C (fortrinsvis ved en temperatur mellem 40C og 150C) og ved en tilsaetningshastighed af sy¬ rekomponenten CH3CO2H mellem 3 og 6 liter/time; (6°) lade den saledes opniede resulterende oplasning hvile i 48 timer i marke (eller ved radt lys) ved en temperatur mellem 0oC og 250C (fortrinsvis ved en tempe¬ ratur mellem 40C og 150C), for at ligevaegten H202 + CHjCOjH CH3CO3H + H20 kan etableres, og DK/EP 1175149 T3 (7°) tilsffitte vand for at fylde op til 100 vasgt%. I trin (50C) ved fremstillingen af denne standardsammensaetning kan syren CHjCOjH tilsaettes i form af en vandig opl0sning. - Gelsammensaetningen ril) Gelsammensaetningen (II) svarende til oplesningen opn&s ud fra den vandige sammen- sastning (I) og et sasrligt geldannende middel, som er et uorganisk eller et organisk stof. Nar dette geldannende middel er et uorganisk stof drejer det sig fortrinsvis om pyrogent kolloidalt silica i tor tilstand i form af partikler med en vaegtoverflade fra 80 til 400 m2/g og en gennemsnitspartikelstorrelse fra 7 til 20 nm. Blandt silicaer, som har denne virkning skal isaer naevnes de, som forhandles fra firmaet CABOT under navnet CAB- O-SIL® og i S£erdeles hed CAB-O-SIL® LM-150, CAB-O-SIL® M-5, CAB-O-SIL® EH-5 og CAB-O-SIL® M-7D, som er hydroflle. For at opnk en geleret sammensaetning (100 vgegtdele) indeholdende pyrogent silica gks frem som f0lger: • man bringer sammensaetningen (I) (50-99 vaegtandele) og det pyrogene kolloi- dale silica (50 til 1 vEegtdel) i kontakt, • man omrarer i 3-10 minutter med en omnaringshastighed fra 1500 til 2000 o/m, hvorpS man lader den hvile ved omgivelsestemperatur. N3r det geldannende middel er et organisk stof, er der fortrinsvis tale om et polyacryl- materiale som anfort tidligere. I dette tilfaelde kan den gelerede sammensastning (100 vaegtdele), som indeholder naevnte polyacrylmateriale, fremstilles som felger: DK/EP 1175149 T3 • man bringer sammensaetningen (I) (90-99,7 vaegtdele) og det organiske gel- dannende materiale (10-0,3 vaegtdele) i kontakt, • man omrarer i 10-20 minutter med en vinkelhastighed pa omroreren fra 1000 til 2000 o/m, • man lader den hvile ved omgivelsestemperatur. Den gelerede sammensaetning (II) indeholdende et geldannende organisk polyacrylma- teriale kan kun anvendes ved en pH storre end eller lig med 3,5 og i praksis anvendes den ved pH fra 3,5 til 7 og fortrinsvis ved pH 5. Dette er i ovrigt i overensstemmelse med fremstilling af transparente geler, der anvendes af offentligheden inden for derma- tologi og kosmetologi. I modsastning hertil anvendes den gelerede sammensaetning (II) indeholdende pyrogent silica med fordel ved en pH fra 1,5 til 4. Den opnSede gel har thixotrope egenskaber; den bliver flydende under belastning sa- som omraring, gnidning eller skaering og bliver hurtigt massiv (pa mindre end 5 minut¬ ter), nhr omraringen, gnidningen eller skasringen ophorer. I evrigt er denne gel stabil ved sure betingelser eller svagt alkaliske; den er ligeledes stabil indtil nedbrydningstemperaturen for dens komponenter. Som funktion af vandindholdet er naevnte gel realisabel inden for et stort viskositets- omrade. Pa grund af dens thixotrope egenskaber er den gelerede sammensastning (II) ifelge op- findelsen saerdeles egnet til at fjeme forurening af olier og gammel fedt (som er naeren- de miljaer pk adskillige mikroorganismer med tilb0jelighed til at vsere patogene) in situ i industrielle anordninger og installationer. DK/EP 1175149 T3 Anvendelseme Anvendelseme for den vandige oxiderende sammensastning (I) ifolge opfindelsen om- 20, linie 11 til side 22, linie 15) isaer vedrerende det, som angar desinficering af vand for at gore det drikkeligt, hygiejne i industrilokaler og svommebassiner, koldsterilise- ring af kirurgiske og dentale instrumenter, beskyttelse af planter og host over for bakte- rier, skimmelsvampe, vira og parasitter, beskyttelse af fisk, krebsdyr og skaldyr i for- hold til patogene alger, sasom Euglena, og forureningsfjemelse i mineomrader og (ii) nye anvendelser, hvor man behandler ved rensning, syrebehandling og/eller passivering af metaloverflader (isaer st&loverflader eller aluminiumoverflader) eller ikke-metalliske overflader (isa2r plastoverflader eller keramiske overflader, idet plastoverflader her om- fatter beklsedningsplader til jord eller mure, som er udsatte og almindeligvis er af PVC, polyacrylat, polycarbonat eller andet). Sammensastningen (I) beregnet til desinficering og hygiejne opn&s fortrinsvis ved for- tynding af en standardsammensaetning pa en s&dan vis, at man opnSr en koncentration afH202fral til2vaegt%. PS ligeledes fordelagtig vis har sammensastningen (I), nSr den er beregnet til forure- ningsbekasmpelse af mineomrSder, en maengde af H2O2 fra 4 til 7,9 vaegt% og bliver ved anvendelsestidspunktet fortyndet til en slutkoncentration til anvendelse, som er med 0,04 vaegt%). Inden for omr&det overfladebehandling kan sammensastningen (1) fortrinsvis have et indhold af H2O2 mellem 1 og 7,9 vaegt% og omfatte et vaegtforhold C/D, som er mindre DK/EP 1175149 T3 Den gelerede sammensaetning (II) if0lge opfindelsen frembyder den fordel at tilveje- bringe ved siden af genstanden eller overfladen til behandling, en kilde for H2O2 og lo¬ ner, der kommer fra L, som er stabiliseret, og som sikrer en lang virkningsvarighed. Den gelerede sammensaetning (II) er saerligt anvendelig anvendelig til overflader, som ikke er horisontale, dvs. vertikale, kurveformede eller hasldende overflader. Den er isasr anvendelig til beskyttelse af konstruktioner i forhold til kim, der er tilb0jelige til at ud- vikle sig i hulrum i de ydre va3gge af bygninger udsat for stov og fiigle p<i den ene side og pa den anden side til syrebehandling og passivering af beholdere eller metalliske reaktorer. Det anbefales sSledes ifolge opfindelsen at anvende den gelerede sammensastning II pa den ene side i sin egenskab af germicid til fremstilling af et lasgemiddel beregnet til te- rapeutisk anvendelse i forhold til bukkale lidelser, isasr parodontose forarsaget af bak- terier og/eller svampe, og pa den anden side som kosmetisk produkt, isasr i form af tandpasta til mundhygiejne. Inden for dentalomradet er det observeret, at den gelerede sammenssetning (II) medvir- ker i sin egenskab af haemostatisk middel, undertrykker antibakteriel og/eller antifungi- cid administrering, haemmer katalase og sikrer passiveringen af metaloverflader i broer (naevnte passivering forhindrer aflejring af bakterier og svampe i laengere tid) samtidig med den midlertidige beskyttelse af plastoverflader eller keramiske overflader i forhold til naevnte bakterier og svampe (idet deres aflejring s&ledes forhindres). Denne gelerede sammensaetning er egnet til fremstilling af tandpastaer, der omfatter 1 til 2 vaegt% hy- drogenperoxid. Andre fordele og karakteristika ved opfindelsen vil bedre forstas ved lassning af de fol- gende eksempler pS udfiarelsesformer og sammenlignende forsog. Naturligvis er disse ikke begransende, men anvist til illustrerende formal alene. Vedrarende maengder, nar det drejer sig om komponent (C), har man efterf0lgende i eksempel 1 til eksempel 6 an- f0rt kilden L for ioner, dens vasgtandel og de ioner, den tilvejebringer. DK/EP 1175149 T3 Eksempel I Der fremstilles ifolge fremgangsm&de B anfort ovenfor en standardoplosning indehol- dende: H202 7,8 vaegt% blandingen CHjCOzH + CH3CO3H 4,8 vaegt% AgNOj (kilde for Ag+/Ag2+) 0,008 v£egt% H3PO4 eller pyridincarboxylsyre 0,008 v8egt% tensid (anionisk befugtningsmiddel) 0,04 vaegt% H2O2 (demineraliseret) indtil 100v£egt% Eksempel 2 Der fremstilles ifialge fremgangsmSde A anfort ovenfor en standardsammensaetning in- deholdende: H202 7,8 vaegt% blandingen CH3C02H + CH3CO3H 4,8 vaegt% Na2Mo04 (kilde til M0O42) 0,008 vsegt% pyridincarboxylsyre 0,008 vgegt% tensid (anionisk befugtningsmiddel) 0,04 vasgt% H2O2 (demineraliseret) indtil 100vsegt% Nar ionkilden L tilvejebringer Movl-ioner er det vigtigt ikke at benytte H3PO4 som sta- biliseringsmiddel. Man skal undgS at bringe H3PO4 i kontakt med M0O42", da det giver et phosphonmolybdatkompleks, som er uoploseligt. DK/EP 1175149 T3 Eksempel 3 Der fremstilles if0lge fremgangsmSde A anfort ovenfor en standardsammensastning omfattende: H202 7,8 vaegt% blandingen CH3C02H + CH3CO3H 4,8 vaegt% NH4VO3 (kilde til VCV, V02+ eller V5+) 0,008 vsgt% H3PO4 eller pyridincarboxylsyre 0,008 vaegt% tensid (anionisk befugtningsmiddel) 0,04 vaegt% H202 (demineraliseret) indtil 100va2gt% Eksempel 4 Man fremstiller if0lge fremgangsmSde A anf0rt ovenfor en standardsammensaetning omfattende: H202 7,8 va!gt% blandingen CHjCCH + CH3CO3H 4,8 VEegt% Na2W04 (kilde til WO42") 0,008 vcegt% H3PO4 eller pyridincarboxylsyre 0,008 vasgt% tensid (anionisk befugtningsmiddel) 0,04 vaegt% H2O2 (demineraliseret) indtil 100va2gt% DK/EP 1175149 T3 Eksempel af sammensaetningeme fra eksempel 1 og 2. Denne standardsammensaetning indehol- der: H202 7,8 vaegt% blandingen CHaCOjH + CH3CO3H 4,8 va;gt% AgNOj (kilde til Ag+/Ag2+) 0,004 vgt% Na2Mo04 (kilde til M0O42") 0,004 vaegt% pyridincarboxylsyre 0,008 va£gt% tensid (anionisk befugtningsmiddel) 0,04 vaegt% H2O2 (demineraliseret) indtil 100v2egt% Sammenlignende eksempel CP1 Som sammenligningsprodukt benyttes sammenssetningen fra eksempel 1 i det tidligere H202 8 vgt% blandingen CtCOjH + CH3CO3H 4,8 vffigt% AgNOa (kilde til Ag+) 0,008 v£egt% H3PO4 0,008 va2gt% tensid (anionisk befugtningsmiddel) 0,04 v£egt% H2O2 (demineraliseret) indtil 100va2gt% DK/EP 1175149 T3 Eksempel 6 man en standardsammenssetning (efter at have erstattet phosphorsyren med pyridincar- boxylsyre i CPI) med formuleringen: H202 7,9 vaegt% blandingen CH3C02H + CH3CO3H 4,8 vffigt% AgNOj (kilde til Ag+) 0,004 vaegt% Na2Mo04 (kilde til M0O42) 0,004 va:gt% pyridincarboxylsyre 0,008 vaegt% tensid (anionisk befugtningsmiddel) 0,04 v£egt% H2O2 (demineraliseret) indtil 100vaegt% Sammenlignende forsog I Germicidvirkningen af eksempel 1 til eksempel 6 og CPI er blevet bestemt i forhold til tre bakteriestammer (1-3) og en mugtype (4), som er patogene for mennesker (1-2) el- ler phytopatogener (3-4) isser for frilandstomater, nemlig: (1) Staphylococcus aureus, (2) Speudomonas aerugina, (3) Speudomonas syringae, og (4) Alternaria solani. DK/EP 1175149 T3 S&fremto er koncentrationen af en stamme S til tidspunktet 0 ogT koncentratio- nen af den samme stamme til tidspunktet T (T = 1 time for bakterieme og T = 2 timer for skimmelsvampene), males germicidvirkningen med forskellen: A = log[S]o-log[S]T idet et produkt er aktivt, nar det reducerer antallet af levende stammer pk en sadan vis, at A > 4 for bakterieme og A > 3 for mug. er effektiv i forhold til bakterier, men er praktisk talt uden virkning over for stammen er eksempel 1 til 6 (i) effektive over for bakterier og skimmelsvampe og (ii) mere akti- veendCPl. Eksempel 7 Til 1 liter af den vandige sammensBetning fra eksempel 1 sastter man under kraftig om- roring (2000 o/m) 10 g pyrogen silica CAB-O-SIL® M-5 over 6 minutter. Man lader den hvile og opnar en gel med en viskositet pikl 06 Pa.s. Sammenlignende forsog II Man bar sammenlignet virkningen af den vandige sammensaetning CP1 med gelen fra eksempel 7. De to produkter er blevet pafort i 4 timer pk en tagkonstruktion af en ano- diseret aluminiumlegering vendt mod vest og daekket med svamp og lav. Behandlingen med CP1 viste sig ineffektiv p& grund af den for ringe kontakttid grundet afdampning af oplosningen. Derimod blev al svamp og lav elimineret ved en simpel skylning med rindende vand efter 4 timers fors0g. DK/EP 1175149 T3 Eksempel 8 Til 1 liter af den vandige sammensastning fra eksempel 1 sasttes under kraftig omrering (2000 o/m) 100 g pyrogent silica CAB-O-SIL® M-5 og 500 ml af en vandig oplosning af phosphorsyre indeholdende 75 va2gt% H3PO4 over 6 minutter. Man lader den henstci og fitr en gel med en viskositet p&lO7 Pa.s. Den sSledes opndede gel er kraftigt thixotrop. Forseg III Gelen fra eksempel 8, p&fort en emhastte af rustfrit stal 316L 1 et industrielt kekken, hvilken emhaette er depassiveret efter en ildebrand og efter at have vaeret i kontakt med dampe rige p5 chlor, og vasret i kontakt i 3 timer tillader det rustfrie st&l 316 L at vasre blevet flildstasndigt dekontamineret og genfinde sit passitivitetspotentiale. Eksempel 9 Med demineraliseret vand fortyndes den vandige sammensaetning fra eksempel 1 p& en sadan m&de, at der opn&s et indhold af H2O2 pa 1 til 2 vaegt%. Den resulterende oplos- ning geleres derpS ifelge fremgangsmaden fra eksempel 7 ovenfor. Forseg IV Gelen fra eksempel 9 er blevet pafiart en gang om dagen i 5 dage p& taendeme og slim- hinden p& parodontium i naerheden af taendeme hos patienter plaget af dental plak og/eller bukkal mucose og darlig &nde. Man har konstateret ved biopsi af slimhinden fra parodontium en samlet formindskelse in situ af bakterier og svampe ansvarlige for henholdsvis den dentale plak og mycoseme. De behandlede patienter havde ikke laen- gere dSrlig Snde. DK/EP 1175149 T3 Eksempel Med demineraliseret vand fortyndes den vandige sammensaetning fra eksempel 1 pk en sfidan vis, at der opnas en msengde af H2O2 pa 4 vaegt%. Den resulterende oplesning geleres derpa if0lge fremgangsmaden fra eksempel 8 ovenfor. Fors0g V Gelen fra eksempel 10 er blevet pSfert de rustfrie stalbeholdere, der anvendes til frem- stilling af champagne. Statistisk ved man, at indholdet af en beholder af 5 eller 6 mistes pci grund af (i) udviklingen af uhensigtsmaessige kim og/eller (ii) nedbrydning af den interne vaeg. Ved behandling af den interne vasg af beholdeme 1 5 timer med gelen fra eksempel 10 og derpi skylning med vand en gang far hasten og en gang efter tomning af beholdeme efter fermenteringen, bevarer man de samlede beholdere i funktion og undgar det famasvnte klassiske tab. Forsog VI Man fortynder ojeblikkeligt (dvs. p& anvendelsestidspunktet) hver af sammensaetnin- geme fra eksempel 1, eksempel 2, eksempel 5 og CP 1 pS en s&dan vis, at der opn&s en fortyndet, i gennemsigtige beholdere af glas og neddypper i disse oplosninger til tiden T = 0 en dentalprotese, som (a) omfatter overflader af metal, plast og/eller keramik, (b) er inficeret med bakterier og/eller mug og (c) er tilsmudset med spor af vaev (koagule- ret blod, slimhinde, Yad) og kleebestof. Man lader beholdeme forblive abne. Man lader beholdeme forblive Sbne. Man iagttager proteseme i beholdeme til tidspunkteme T = I time, T = 2 timer, T = 15 dage og T = 90 dage. Det konstateres, at ved T = 1 time er proteseme, som er neddyppede i de fortyndede sammensaetninger fra eksempel 1, 2 og 5, rene og i al vaesentlighed uden bakterier og mug; ved T = 2 timer er proteseme neddyppede i de fortyndede sammensaetninger fra DK/EP 1175149 T3 eksempel 1, eksempel 2 og eksempel 5 rene og i al vaesentlighed uden bakterier og mug, og proteseme neddyppet i den fortyndede sammensaetning af CP1 er rene uden bakterier, men er fortsat kontamineret med mug (population > 104 kim/ml); ved T = dage er alle proteseme rene uden bakterier, hvor de der er neddyppet i den fortyndede sammensastning af CP1 har en mugpopulation, der er storre end 104/ml, mens de der er blevet behandlet med fortyndingeme fra eksempel 1, eksempel 2 og eksempel 5 er uden mug; ved T = 90 dage er kun proteseme behandlet i fortyndinger fra eksempel 1, eksempel 2 og eksempel 5 rene og uden bakterier og mug, mens de, der er behandlet med fortyndingen af CP1, pk ny er kontaminerede med bakterier og med mug. Efter 1 times behandling med eksempel 1, eksempel 2 og eksempel 5 anses kort fortalt hver protese, som "hel ny og genanvendelig". Det konstateres i ovrigt, at eksempel 1, eksempel 2 og eksempel 5 i forskel til CP1 forhindrer fastgorelsen til overfladen af bakterier og mug. Tabel I Germicidvirkning A = log[S]o-log[S]T DK/EP 1175149 T3 Produkt Stamme (a) (b) (c) (d) CP1 4,56 5,38 3,97 1,16 Eks. 1 6,27 6,14 5,23 4,42 Eks. 2 6,25 6,17 5,25 4,44 Eks. 3 5,0 5,19 4,67 4,45 Eks. 4 6,27 5,17 5,30 4,43 Eks. 5 6,25 5,67 5,27 4,42 Eks. 6 5,37 5,70 5,27 4,42 Noter:(a) Staphylococcus aureus(b) Pseudomonas aerugina(c) Pseudomonas syringae(d) Altemaria solani DK/EP 1175149 T3 Eksempel 11 Man fremstiller en dermatologisk eller kosmetisk sammensastning ud fra den folgende formulering: H202 1 vaegtdel blandingen CH3C02H + CH3CO3H 0,5 vasgtdele CH3-CH=CH-CH=CH-C02H 0,1 vasgtdel pyridincarboxylsyre 0,004 vasgtdele Na2Mo04 (kilde til M0O42") 0,004 vasgtdele tensid (ikke-ionisk befugtningsmiddel) 0,02 vasgtdele H2O2 (demineraliseret) indtil 95,5 vaegtdele Ingredienseme indfieires i den nedvendige portion demineraliseret vand i felgende ra;k- kefelge: (i) H202, (ii) CHjCOjH/CHjCCbH + CH3-CH=CH-CH=CH-C02H + pyridin¬ carboxylsyre, (iii) Na2Mo04 og derpH (iv) demineraliseret vand til en samlet vaegtandel pi 95,5 vaegtdele. DK/EP 1175149 T3 Eksempel 12 Man fremstiller en geleret sammensaetning indeholdende et organisk polyacrylmateri- ale som geldannende middel ud fra folgende formulering: H202 1 vaegt% blandingen CH3C02H + CHjCOjH 0,5 V3egt% CH3-CH=CH-CH=CH-C02H 0,1 vaegt% pyridincarboxylsyre 0,004 va£gt% Na2Mo04 (kilde til M0O42") 0,004 vasgt% NaOH (indtil pH 5) tensid (ikke-ionisk befugtningsmiddel) 1 vasgt% CARBOPOL® ETD 2623 0,5 v£egt% H2O (demineraliseret) indtil 100 vaegt% Denne sammensaetning fremstilles ved omraring (ved 800-1000 o/m) af CARBOPOL® 2633 i den nadvendige portion demineraliseret vand og opretholde denne omraring i minutter, opvarme til 450C indtil flildstaendig oplesning, tilsaette i rakkefolgen (i) H202, (ii) CHjCOzH/CHjCOjH, CH3-CH-CH-CH=CH-C02H og derpa pyridincarbo- xylsyre, (iii) Na2Mo04 og derpa tensid, onir0re i 15 minutter (ved 1000 o/m), justere pH til 5 ved hjaelp af NaOH og (iv) tilsaette deminereliseret vand indtil 100 vaegt%. Vi- skositeten, Brookfield, ved 20 o/m af denne gelerede sammensaetning af 15 Pa.s (dvs. 15000 cP). DK/EP 1175149 T3