Состав для предупреждения и устранения дефицита металлов в растениях
3
моно- или диалкилиросанным или фенилированным сульфамО; лом. алкилсульфонилом,
алкоксисульфонилом, или содержащим з соответствующем случае окси фенилсульфонилом
или феноксисульфокилом, или R означает остаток пиридина или хинолина, который может
быть замещен галогеном, окси, алкилом, карбамоилом. В формуле I алкилостатками являются низшие остатки, содержащие от одного до щести
атомов углерода в неразветвленной или разветвленной цепи, т. е. метил-, этил-, н-проНИЛ-
, изопропил-, изобутил-, w-бутил-, вторбутил- , грег-бутилостаток, а также и н-пентил-
и н-гексилостаток и их изомеры. Названные остатки образуют также и алкильную
часть алкокси-, алкоксикарбонил-, алкилированных сульфамоил-, N-карбоксиалкилкарбамоил-
, алкилсульфонил- или алкоксисульфонилостатрюв . Ci-С4-алкилостатки
могут быть замещены в качестве галогенированных остатков однократно или многократно
атомом фтора, хлора, брома, йода; предпочит-ают трифторметилостаток. В качестве
ёдилостатков следует назвать прежде всего а1лканоилостатки, например ацетил- или проО . (,-Н2Й } -CHrClir-I н.сО с двумя эквивалентами амина формулы R-NH где R имеет указанные в формуле I значения. Целевые продукты являются кристаллическими
веществами, которые легко выделять. Их можно подвергать взаимодействию в сухом
или влажном состоянии до получения соответствующего хелата металла. Взаимодействие
осуществляется с соединением тяжелых металлов , преимущественно с хлоридом железа,
в присутствии воды или алканолов, например метанола или этанола, и гидроокисей щелочных
металлов, например гидроокиси натрия или калия, или гидроокиси аммония. Эти комплексы являются устойчивыми в широких пределах рН, в особенности до рН
10. Благодаря этому их можно применять успешно и на щелочных почвах. Характеристика некоторых соединений в виде и.х солей щелочных металлов является
целесообразной, так как комплексообразование с многовалентным катионом металла,
как указано выще, происходит обыкновенно в виде солей щелочных металлов. Соединения
с кислотными группами характеризуют в некоторых случаях в нескольких видах - в виде
кислот, кислых или нейтральных солей. В табл. 1 приведены испытывавшиеся соединения
формулы I. пионилостаток или замещенный окси и карбоксилом
бензоилостаток. Ацилокси- или ациламиноостатки имеют преимущественно также
эти заместители. Галогеном может быть фтор, хлор, бром или йод. Су-тьфамоилостаток может
быть замещен и группой -СНг-СН2-SOsH или -СНа-СООН. Для получения хелатов металлов с особенно хорошими свойствами предпочитают такие
производные этилендиаминтетрауксусной кислоты формулы I, где R означает фенилостаток
, содержащий до четырех заместителей группы гидроксила, сульфо, сульфамоила
моно- или динизшего алкилсульфамоила, --SOaNH-СНаСНг-5ОзН, карбоксила, алкоксикарбонила, метилсульфонила , циано, китро, хлора, брома, ацетила,
или где R означает пиридилостаток, оксипиридилостаток , пиридоиламиноостато:-:
карбамоилпиридилостаток. Действующие начала по изобретению получают
, подвергая взаимодействию ангидрид этилендиаминтетрауксусной кислоты формулы о СП2-(:о СН2- с о Испытания на уничтожение хлороза. а)Растения томатов и овса в возрасте 10- 14 дней с явными симптомами хлороза, вызванного
жидкой питательной средой, свободной от Fe+++, помещают в жидкую питательную
среду по Hewitt, содержащую хелат железа в концентрациях 10 и 1 мг железа на
1 л. Буферным раствором рН поддерживают па уровне 7,5-8. Через 14 дней проводят оценку испытания. В табл. 2 приведена полученная в испытаниях окраска листьев. Применяемый для сравнения продукт Na/Fe-диэтилентриамип-пентауксусная кислота
(секвестреп 330 Fe) вызвал по сравнению с .челатами железа данного изобретения незначительное
изменение цвета листьев, т. е. от желтого цвета в зеленый. б)Соевые растения проращивают в кварцевом песке и затем высаживают в специальную
щелочную почву (рН 7,8 в воде). Если верхние листья имеют сильные симптомы
хлороза, то смешивают чистые хелаты железа в твердом виде с верхним слоем почвы и распределяют
их путем обводнения. Концентрации - 1 и 0,3 мг железа на один сосуд с тремя
растениями. Через 14 дней определяют окрашивание листьев. В табл. 3 приведены полученные результаты , условные обозначения те же, что и в табл. 1. SH-C-CHr З -СНг- CEa-S-CHj- С-Ж-R I IIII 0CHz GH.2 0 Таблица 1 I-I GOOHcoon Соединение Точка плавления, °С 239-240 203-205 СООН ) 284-285 ОН Q268-269 он V / 264-265 ОН CN 204-206 С(С11з)з / 249-250 он 206-207 НгУ-Оо$-/ 216-217 402060 Соединение ) Л 11 ОН ГУ: 12 NHосн
, к 13 ОС1Ц М 8 Продолжение Точка плавления,
С 226-228 236 190-191 205-206 192-193 15 153-154 СРз ЩЯ-Огб Q
С1 сн,-со. / 18 235-237 ОБ 235-236 237-238 crvcoHN 19
254-255 .-CMj-Nli-OC-/ V20
НООС 200-201 10 Продол ж е н 1 р 11 12 Продолжен и е 13 Соединение 41 НООС-/ 42 43 .N0, /
SQOr$ 45 Ж0з$ 46 47
48 49 50 / -mimpa наглруе6а/ ,см ifaOjS ОН 14 П р о д о л ж е и и е Точка плавления, С С1-/ V 216 310 OjNa 240-242 ОН а,11стп-риейа/1 соль CbONa 290-292 я / 271-273 он 196-198 СООЕ 241-242 /ЛХ .тг-/ ОН
300 15 Соединение ОэК / - mempaxoriveSafi
--/cjr,ii ко, он ff
52 .0253 С О-МV .JJ-, NaOOC / яо- -со гпетпранатриеЁая (СНз)гЯ02-Й 55 СцИз-я7 ел, НО СцНд-Я);/ NH-$02 COONfl / тетрпнотрие- - (Jff;/ соль 58 fA-C4H5),,-- 59 492060
16 Продолжение Точка плавления, °С 300 223-225 168-170 Г 280-282 солг 163-265 Q 234-235 240-242 153-155 соон 144-146 17 Соединение 60 УаОэ -СНгСВгМ- Ог v 61 тпетранатрггеВая ЖОз 62 f тетранотпруе ая «. 65 NaOs 66 67 - //
ОН 68 492066 18 Продолжение Точка плавления, С dvHompveSaf // Y 150 OF 245-246 /Ч300 соль
COOUfl ( 197-198
. соосн, 199-200 216-218
Ozl ОН 300 С1 UH
300 Р.Сб230-234 19 Т а б л м ц а 2 Примечание. ++ темно-зеленые листья. + светло-зеленые листья. О желтые листья (хлороз). Предлагаемый состав получают, тщательно смешивая и размалывая действующие начала
с пригодными наполнителями, в соответствующем случае с добавкой диспергаторов или
растворителей, инертных по отнощению к 2б действующим началам. Действующие начала можно применять в виде твердых препаратов
- препаратов для оныливапия, для внесения в почву, покрытых и пропитанных действующим
началом гранулятов и гомогенных гранулятов; в виде концентратов действующих
начал, диспергируемых в воде - смачивающегося порошка, паст; в виде жидких препаратов - растворов.
Таблица 3 Для получения твердых препаратов смешивают
действующие начала с твердыми наполнителями . В качестве наполнителей применяют
, например, каолин, тальк, болюс, лесс, мел, известняк, известковый граитаклай, доломит,
диатомовую землю, осажденную кремневую кислоту, щелочноземельные силикаты, силикаты
алюминия, натрия и силикаты алюминия - калия (полевые щпаты и слюды),
сульфаты кальция и сульфаты магния, окись магния, измельченные пласмассы, удобрения,
как сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевину, измельченные растительные
продукты, как муку зерновых культур , муку древесной коры, древесную муку,
муку ореховых скорлуп, порошок целлюлозы, остатки растительных экстракций, активный
уголь и т. д., каждый сам по себе или сме шаиные друг с другом. Крупность зерен наполнителей
препаратов для опыливания целесообразна приблизительно до 0,1 мм, препаратов
для внесения в почву приблизительно 0,075-0,2 мм и гранулятов 0,2 мм или более. Концентрации действующего начала составляют в твердых обработанных формах 0,5- 80%. К этим смесям можно прибавить, кроме того , стабилизирующие действующее начало добавки
и/или неионогенные, аниоиоактивные и катионоактивные средства, которые, например
, улучшают прочность при.1ипания действующих начал к растениям и частям растений
(прилипатели и клеи) к/или обеспечивают лучшую смачиваемость (смачиватели), а
также диспергируемость (диспергаторы). В качестве клеящих веществ применяют, например
, следующие: смесь олеина и извести, производные целлюлозы (метилцеллюлоза,
карбоксиметилцеллюлоза), простые оксиэтиленгликолевые эфиры моно- и диалкилфенолов
с 5-15 остатками окиси этилена на одну молекулу и с 8-9 атомами углерода в алкильном
остатке, лигнинсульфокислоту, щелочные соли и щелочноземельные соли этой
кислоты, простые полиэтиленгликолевые эфиры , простые полигликолевые эфиры спирта
жирного ряда с 5-20 остатками окиси этилена на молекулу и с 8-18 атомами углерода
в части спирта жирного ряда, продукты конденсации окиси этилена, окиси пропилена,
поливинилпирролидоны, поливиниловые спирты , продукты конденсации мочевины и формальдегида
, а также латексные продукты. Концентраты действующих начал, диспергируемые
3 воде, т. е. смачивающиеся порошки и пасты, представляют собой средства, которые
можно разбавить водой до получения желаемой концентрации. Они содержат действующее
начало, наполнитель, стабилизирующие в соответствующем случае действующее
начало добавки, поверхностно-активные вещества и антивспениватели и в соответствующем
случае растворители. Концентрации действующего начала составляют в этих средствах 5-80%.
Для получения смачивающихся порошков и паст действующие начала вместе с диспергаторами
и порошкообразными наполнителями смешивают и измельчают в подходящих приспособлениях
до получения гомогенной смеси. В качестве наполнителей применяют, например
, указанные для твердых препаратов наполнители . В некоторых случаях выгодно при
.меиять смеси различных наполнителей. В качестве диспергаторов можно применять, например
, продукты конденсации сульфированного нафталина и сульфированных производных
нафталина с формальдегидом, продукты конденсации нафталина или нафталинсульфокислот
с фенолом и с формальдегидом, а также щелочные, аммониевые и щелочноземельные
соли лигнинсульфокислоты, кроме того , алкиларилсульфонаты, соли щелочных металлов
и щелочноземельных металлов дибутилнафталинсульфокислоты , сульфаты спирта
жирного ряда, как соли сульфатированных гексадексанолов, гептадеканолов, окатадеканолов
и соли сульфатированного простого гликолевого эфира спирта жирного ряда, натриевая
соль олеилметилаурида, дитретичные ацетиленгликоли, хлорид диалкилднлауриламмония
и жирНокислые щелочные и щелочноземельные соли. В качестве антивспенивателей применяют, например, силиконы.
Действующие начала вместе с указанными добавками смешивают, измельчают, просеивают
и протирают таким образом, что тверые части смачивающихся Порошков имеют
крупность зерен не выше 0,02-0,04 мм, а твердые части паст - крупность зерен не выше
0,03 мм. Для получения паст применяют указанные диспергаторы и воду.
Предлагаемый состав можно применять в виде растворов. Для этого растворяют действующее
начало или несколько действующих ачал в подходящих органических растворителях
, смесях растворителей, воде или смесях органических растворителей и воды. Растворы
должны содержать действующие начала в концентрации 1-20%. Эти растворы можно
нанести постредством распылителей. Предлагаемые средства могут содерн ать
кроме соединений общей формулы I инсектициды , фунгициды, бактерициды, фунгистатики
, бактериостатики или нематоциды для расширения спектра действия; кроме того
удобрения, микроэлементы и т. д. Ниже описаны виды препаратов новых действующих
начал общей формулы I. Везде приведены весовые части. Смачивающийся порошок. Для получения
50%-ного, 25%-ного и 10%-ного смачивающегося порошка применяют указанные
ниже количества ингредиентов (в вес. ч.): 50%-ный Мононатриевая соль комплекса
железа соединения 2 Дибутилнафтилсульфонат Конденсат формальдегида,
нафталинсульфокислот и фенолсульфокислот (3:2: 1) Каолин
Шампанский мел 25%-ный Мононатриевая соль комплекса
железа соединения 1 Натриевая соль олеилметилаурида 5 Конденсат формальдегида и
нафталинсульфокислот2,5 Карбоксиметилцеллюлоза0,5 Нейтральный силикат
алюминия-калия5 Каолин62 10%-ный
Мононатриевая соль комплекса железа соединения 310 Смесь натриевых солей
насыщенных сульфатов спирта жирного ряда3 Конденсат формальдегида и
нафталинсульфокислот5 Каолин82 Указанное действующее начало вместе с
соответствующими наполнителями (каолин и мел) смешивают и измельчают. Получают
смачивающийся порошок отличной смачиваемости и способности находиться во взвешенном
состоянии. Из таких смачивающих порошков можно получить путем разбавления
водой желаемую концентрацию действуюш,его начала. Паста. Для получения 45%-ной пасты применяют указанные ниже количества ингредиентов (вес. ч.). Мононатриевая соль комплекса 45 5 железа соединения 34 Силикат алюминия-натрия Простой цетилполигликолевый 14 эфир с 8 молями окиси этилена Простой олеилполигликолевый 1 эфир с 5 молями окиси этилена 2 Веретенное масло 10 Полиэтиленгликоль 23 Вода
Действующее начало и добавки очень хорошо смешивают и измельчают. Получают
пасту, из которой путем разбавления водой можно получить суспензию желаемой концентрации . Формула изобретения Состав для предупреждения и устранения
дефицита металлов в растениях на основе хелат металла производного этилендиаминтетрауксусной
кислоты как активного ингредиента , включающий твердый или жидкий носитель, отличающийся тем, что, с целью возможности использования состава
для обработки растений на нейтральных и щелочных почвах, в качестве производного
этилендиаминтетрауксусной кислоты в него введено соединение формулы КН-С-СНг- -СНг-Саг-Ж-СНг- -- I I CHj СНг
СООН СО ОН где R - остаток фенила или нафтила, который
может быть замещен галогеном, окси, меркапто, нитро, циано, тиоциано, алкилом,
алкокси, галогеналкилом, ацилом, ациламино, ацилокси, карбоксилом, алкоксикарбонилом,
карбамоилом, ниридоиламино, N-карбоксиалкилкарбамоилом , сульфо, сульфамоилом,
моно- или диалкилированным или фенилированным сульфамоилом, который может содержать
и одну из групп -СН2-СНа-ЗОзН или -СН2-сбои, алкилсульфонилом, алкоксисульфонилом
, или содержащим в соответствующем случае окси фенилсульфонилом
или феноксисульфонилом, или R означает остаток пиридина или хинолина, который может
быть замещен галогеном, окси, алкилом или карбамоилом, в количестве от 0,5 до 80 вес. %.